[其他]仲辛醇和/或2-辛酮生产己酸新工艺

说明书

本发明涉及直链脂肪酸的制备方法，特别涉及用仲辛醇和/或2-辛酮制备己酸的方法。

己酸是无色至淡黄色的透明液体，有汗臭味，沸点205℃，熔点-1.5～-2℃，易溶于乙醇和乙醚，几乎不溶于水。它在食品、医药和化学等工业上有广泛用途，如可用于生产己酸乙酯、己酸丙烯酯和己酸异戊酯等酒用香精原料;用己酸生产的三己酸甘油脂是人造奶油和牛奶加工过程中主要食品添加剂;此外，己酸也是生产长效避孕药-己酸炔诺酮和癣药的原料。

四十年代末，日本特许出原公告180，145（1949年）介绍用钒化合物为催化剂，将仲辛醇与硝酸一起加热制备己酸。此法反应选择性差，己酸产率低。七十年代，日本特许出原公告74-40，445提出由仲辛醇的乙酸酯在载有MoO₃-V₂O₅-As₂O₃的二氧化硅上用空气氧化生产己酸，但是该法要耗费大量醋酸、收率仅为59-60%，不经济。也有人曾采用硝酸氧化1-辛烯法（日本特许出原公告75-15，770）及四氧化二氮氧化1-庚烯法（日本公开特许公报80-98，130），但前一方法中己酸产率很低;而后一方法的1-庚烯原料来源困难，反应周期太长（40小时）。此外还有用正己醇和正己醛为原料生产己酸的方法[如苏联专利SU891，627，西德专利（Ger.offen.）3，029，700，日本公开特许公报78-135，919等]，但原料价格太贵。目前国内不少厂家采用蓖麻油水解的副产物-仲辛醇为原料（内含少量2-辛酮），五氧化钒为催化剂的硝酸氧化法。具体过程大致如下：在催化剂存在下，向浓度约为50%的硝酸边滴入仲辛醇，边将其加热升温至80℃，滴加完毕后保温2小时，至此过程结束。该法己酸产率仅为60%左右（以仲辛醇计），而且操作不稳定，如仲辛醇滴加速率或温升太快，均易发生反应液外喷现象，这不仅造成物料损失，而且严重威胁操作人员的安全。为此反应器内投料量不能太多，设备利用率低。

本发明的目的在于提供一种产率高，经济性好、且操作稳定可靠的己酸生产方法。

本发明的目的是通过下述方法实现的：以仲辛醇和/或2-辛酮为原料，在催化剂存在下用硝酸氧化，以生产己酸，所述催化剂的组成大致可以下式表示：

式中：

M为P或S;

M为下述一种或一种以上元素的组合：Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Hg、Al、Sb、W、Se、Mn、Zn、Sn、Ci、Pb、Cr或Bi;

R为O、NO^＝₃、SO^＝₄、CH₃COO^-或卤素，或者这些基团的二个或两个以上的组合。

下标符号取值范围分别为：1＜a≤8，O＜b≤12，O＜C≤1，O＜d≤8，X亦为一数值，其值必须满足各元素间的价键平衡。

反应中催化剂用量（总量）为0.1%-0.7%（相对于仲辛醇和/或2-辛酮的量）;硝酸浓度为20-70%（重量百分浓度）;反应温度为70-150℃，时间6-14小时。反应过程中一边滴入硝酸，一边通过自身形成的水一醇一酮共沸物不断将水带出，并予以分离，使反应期间硝酸的氧化能力不致很快下降，因而氧化选择性好，且操作平稳，反应器的投料量亦大为增加。

本发明工艺稳定，安全，己酸产率高达88%（以仲辛醇计）。与现行方法相比，产率提高50%左右，设备生产能力（以单位体积的反应器计算）提高3-4倍，成本相应降低40%。此外，反应过程中产生的废酸液可以回用，无新的三废出现。

以下将通过实施例对本发明作详细说明，本发明的其他优点也，可以实施例中进一步看出。

实施例1