[其他]用低挥发性膦配体进行醛化无效

专利信息
申请号: 87101178 申请日: 1987-11-18
公开(公告)号: CN87101178A 公开(公告)日: 1988-07-06
发明(设计)人: 安东尼·乔治·阿贝佐劳;戴维·罗伯特·布赖恩特 申请(专利权)人: 联合碳化公司
主分类号: C07C45/62 分类号: C07C45/62;B01J31/22
代理公司: 中国专利代理有限公司 代理人: 杨厚昌,魏金玺
地址: 美国康*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 挥发性 膦配体 进行
【权利要求书】:

1、一种生产醛类的非水醛化方法,此方法包括使烯烃不饱和有机化合物与一氧化碳和氢在非水的醛化反应介质中进行反应,此反应介质含有烯烃不饱和有机化合物、醛产品、被增溶的第八族过渡金属-磷配体络合催化剂和被增溶的游离磷配体,改进之处在于采用一种通式为

的单磺化叔膦金属盐作为上述络合物催化剂的磷配体和上述游离磷配体,式中每个R基团分别表示一个含1~30个碳原子的选自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和环烷基的基团,M代表选自碱金属和碱土金属中的一种金属阳离子,n的值为1或2,对应于M所代表的具体金属阳离子的价态;这里上述醛化反应介质还至少包含足够量的有机增溶剂添加物,它能使所用的第八族过渡金属一单磺化叔膦金属盐配体络合物催化剂和游离的单磺化叔膦金属盐配体溶解于上述醛化反应介质;这里所说的有机增溶剂选自平均分子量至少150的烯化氧剂聚物、平均分子量至少为300的有机非离子表面活化剂单醇、平均分子量小于150且希耳德布兰特溶解度指数至少为10的极性有机化合物,以及它们的混合物;当它们存在于醛化反应介质中时,上述烯化氧齐聚物的量不超过上述介质重量的35%左右,上述有机非离子表面活化剂单醇的量不超过上述介质重量的60%左右,上述极性有机化合物的量不超过上述介质重量的60%左右;另有附加条件是,存在于上述介质中的有机增溶剂添加物的总量不超过所说介质重量的60%左右。

2、根据权利要求1的方法,其中醛化反应条件包括,反应温度在大约45到200℃左右,氢、一氧化碳和烯烃不饱和化合物的气体总压力低于1500psia(磅/英寸2)左右,一氧化碳分压大约在1~120psia,氢分压大约在10~160psia,其中上述反应介质中每摩尔第八族过渡金属,介质至少含有2摩尔左右的总的游离磷配体。

3、根据权利要求2的方法,其中第八族过渡金属是铑,其中非水醛化反应介质中还存在高沸点的醛缩合副产品,其中烯烃不饱和化合物含有2~20个碳原子,其中反应温度从大约60℃到130℃左右,而且氢、一氧化碳和烯烃不饱和化合物的总气压低于500psia左右。

4、根据权利要求3的方法,其中烯烃不饱和化合物是一种含有2-5个碳原子的α烯烃,还有其中每个R基团各自代表选自含有3-9个碳原子的支链烷基、苯基和环己基中的一种基团。

5、根据权利要求4的方法,其中每个R基团各自代表一个苯基或环己基。

6、根据权利要求5的方法,其中α烯烃为丙烯或丁烯-1。

7、根据权利要求5的方法,其中M+代表一种选自锂、钠、钾、铯和铷中的碱金属,并且其中n等于1。

8、根据权利要求5的方法,其中M+代表一种选自钙、钡、镁和锶中的碱土金属,n等于2。

9、根据权利要求7的方法,其中M+是钠,而且每个R基团代表一个苯基。

10、根据权利要求7的方法,其中M+是钠,而且每个R基团代表一个环己基。

11、根据权利要求7的方法,其中M+是钠,而且一个R基团代表苯基,另一个R基团代表环己基。

12、根据权利要求4的方法,其中当上述烯化氧齐聚物存在于醛化反应介质中时,它们的量不超过该介质重量的30%左右,上述非离子表面活化剂单醇的量不超过该介质重量的大约50%,还有上述极性有机化合物的量不超过该介质重量的35%左右;附加的限制条件是,存在于该介质中的附加有机增溶剂的总量不超过该介质重量的50%左右。

13、根据权利要求5的方法,其中加入的有机增溶剂是一种烯化氧齐聚物。

14、根据权利要求13的方法,其中烯化氧齐聚物选自聚(乙烯化氧)乙二醇、聚(丙烯化氧)乙二醇和丙三醇的聚乙烯化氧的衍生物,以及它们的混合物。

15、根据权利要求5的方法,其中加入的有机增溶剂是一种有机非离子表面活化剂单醇。

16、根据权利要求15的方法,其中有机非离子表面活化剂单醇表示一种烷氧醇。

17、根据权利要求16的方法,其中烷氧醇是乙基氧醇。

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