[其他]聚集的贵金属在沸石催化剂上的再分散

说明书

本发明是关于使催化剂再活化的方法。

铂重整催化剂的再活化是众所周知的。用氯气和氧气使催化剂再活化也是众所周知的。

美国专利第2，906，702号公开了使Pt-氧化铝重整催化剂再生的方法。此方法将失活催化剂在高温下与气态氯、氟或其它囟素或供囟素的物质相接触。

美国专利第3，134，732号叙述了通过与含囟素气体接触、汽提过量的囟素和用氢气来还原，而使载在氧化铝上的贵金属催化剂再活化。聚集的金属以小微晶形式分散在氧化铝上。

含铂族金属的沸石催化剂的再生也是已知的。金属必须再分散在沸石的微孔中。在美国专利第3，986，982号中，将失活的载铂族金属的沸石与含0.5%至20%（体积）游离氧气和5至500ppm（体积）氯气、HCl或含氯有机物的惰性气体流相接触。然后将催化剂进行吹扫并在200至600℃下在氢气中进行还原。

再生含贵金属的高硅材料是困难的。用含有氯化合物、水和氧气的惰性气体处理载聚集铂的二氧化硅，会导致从二氧化硅载体中损失大量的铂。迄今为止，还未发现上述美国专利第3，986，982的方法适用于再生那些具有骨架硅铝比超过20的高硅沸石。

现已发现一种可使失活的载贵金属高硅沸石复活的方法。

因此，本发明提供一种在含铁的设备中，将骨架硅铝比至少为20的和含有聚集的贵金属的失活沸石催化剂复活的方法，其特征是，在高温下，用含有分压为6至15毫米汞柱的分子态氯气和水浓度P_水/P_氯（P_水为水蒸气分压，P_氯为氯气分压）为0.01至2的惰性气体流将贵金属进行分散使催化剂复活，用惰性气体吹扫催化剂，然后再在常规还原条件下用干燥氢气将催化剂还原。

本发明适用于将烃加工过程中的失活的载贵金属沸石催化剂复活。当催化剂失去活性时，烃进料就停止流动。所以最好是在300至400℃和由常压至过程操作压力的压力下，用氢气来吹扫反应器中的烃。

然后再用一种惰性气体，例如氮气来吹扫反应器以除去氢气。适用的吹扫条件包括，温度由环境温度至400℃，压力与用氢气吹扫时所用的压力相同。

然后将催化剂氧化，烧除含碳沉积物，例如焦炭，以及所存在的氮或硫化合物。这些予处理最好是应当足够缓和，以防止改变所处理的沸石的晶体结构。此时，可将CO从反应器中吹扫出去。

聚集的贵金属在沸石上的再分散，可在150至450℃下进行，较好的是在200至400℃下进行。将此沸石与含有分压为6至15毫米汞柱，而最好的是8至12毫米汞柱的氯气和水浓度P_水/P_氯（P_水为水蒸气分压，P_氯为氯气分压）为0.01～2，而最好的是0.01～1（也可含有氧气）的惰性气体流接触一段足以使贵金属实现再分散的时间。接触时间应足够长，以便使聚集的金属能够再分散，较好的是1至10小时，理想的是2至5小时。在再分散后，用惰性气体，例如氮气来吹扫催化剂，以除去残余氧（如果有的话）和氯，并根据需要调节温度。在进行吹扫时，可先停止通入氧气和氯气，然后继续进行吹扫，至检测出流出气体中不再含有氧气和氯气时，即可停止吹扫。适用于进行吹扫的其它惰性气体包括氦气和氩气。

吹扫后，在140至550℃下，可用氢气，或干燥的氢气将催化剂还原。优选的还原条件包括，最后温度为200至450℃和压力为常压至40大气压。还原时间应足够的长，以还原载体上的大部分金属，最好是1至5小时。

可用此法复活的沸石包括，大微孔沸石，例如Y沸石、β沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18和ZSM-20以及中微孔沸石，例如ZSM-5、ZSM-11、ZSM-5/ZSM-11中间体、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和类似的材料。

在美国专利第3，130，007号中叙述了Y沸石。

在美国专利第3，308，069号中叙述了β沸石。

在美国专利第3，415，736号中叙述了ZSM-3。

在美国专利第4，021，447号中叙述了ZSM-4。

在美国专利第3，702，886号和再颁专利第29，948号中叙述了ZSM-5。

在美国专利第3，709，979号中叙述了ZSM-11。

在美国专利第4，229，424号中叙述了ZSM-5/ZSM-11中间体。

在美国专利第3，832，449号中叙述了ZSM-12。

在美国专利第3，950，496号中叙述了ZSM-18。