[发明专利]从稀硫铵液中回收硫酸铵的方法

说明书

本发明属于一种从废液中回收硫酸铵的方法。

目前国内中变触媒年产量在2万吨以上，而随废液流失的硫酸铵量（以100%计）达3万吨以上。过去由于中变触媒生产过程产生的硫酸铵液含量太低（一般只有10～15%，而洗液有的低至0.5～2%）如用直接浓缩法生产固体硫酸铵，则因耗煤量太大，成本超过产品价值而无法回收利用，白白流入江河，反而造成环境污染。

本发明回收方法可使硫酸铵生成饱和溶液，而大大降低耗煤量，同时可使废水返回中变触媒生产用，完全消除了废液，既消除了污染源，又变废为宝。

本发明回收方法步骤如下：

1、稀硫酸铵液除铁

如果废液内含有铁质，则首先将硫酸铵液（包括母液和洗液混合均匀），通入空气进行氧化处理，使溶液中残存的二价铁离子Fe⁺²氧化成三价铁离子Fe⁺³，并用氨调节溶液PH值为7.0～8.0，此时Fe⁺³形成Fe（OH）₃而沉析出来，经过除铁处理后的溶液用石灰反应后，生成的二水石膏颜色较白。

2、石灰处理

除铁处理后，加入石灰乳搅拌（可用电石渣代替石灰乳，不过电石渣得到的石膏付产物只能用于水泥生产，石灰反应得出的付产品石膏可用于其它工业及蘑菇的培养等），使生成二水石膏和稀氨水，二水石膏经沉淀后离心（或过滤、吸滤）分离，再经水洗，烘干，即可当付产品出售，一般可收回石灰的成本，还略有剩余。

3、离子交换

将稀氨水液通过苯乙烯系或丙稀酸系阳离子交换树脂床，当流出液发现游离氨时（PH显著变化，同时出现氨味），即说明离子交换床已被氨交换饱和，经离子交换床流出的液体可返回当水用，用于配制硫酸亚铁，即返回触媒生产时配料用。稀氨液停止进入交换床，然后放尽树脂床中的溶液。

4、树脂再生

将工业浓硫酸于搅拌下加入到稀硫酸铵溶液中进行稀释，到含量为30～40%，也可用工业废硫酸，例如敌百虫生产过程后70%含量的废硫酸。然后进入上面经氨饱和的树脂床，当流出液（即硫酸铵饱和溶液）的PH值达1.0时，即应停止加入硫酸液，并放尽树脂床中的硫酸铵溶液。然后水洗树脂床到流出液PH＝6.0～7.0为止，树脂床已得到再生，可重新返回吸收新的氨液了。

5、硫酸铵成品制造

经树脂床流出的硫酸铵饱和溶液用液氨中和到PH值为8.0，然后浓缩到重量剩余一半左右时（此时已大量结晶），即可停止加热，进入结晶器，进行结晶。

结晶物经离心分离，烘干即可包装为硫酸铵成品出售。

离心母液可返回浓缩，也可用于稀释硫酸时用。

本发明的工艺流程图见附图。图中101为无铁稀硫酸铵液，102为石灰乳（或电石渣），103为付产品二水石膏，104为工业硫酸或工业废硫酸，105为水或稀硫酸铵液。

各装置的标记为：

1-稀硫酸铵和石灰乳反应器，

2-固-液分离器，

3-稀铵液接收槽，

4-泵，

5-稀铵液稳压器，

6-硫酸稀释器，

7-耐酸泵，

8-硫酸稳压器，

9-离子交换器，

10-浓缩器，

11-结晶器，

12-固-液分离器，

13-成品计重包装。