[其他]橡胶状胶乳膜及其制品及该膜制法

说明书

本发明涉及物理性能达到优良平衡的凝聚胶乳膜，所说物理性质包括低温柔韧性，良好的耐热性和耐光老化性，物理性质达到良好平衡如高抗拉强度和延伸率以及低滞后损耗百分率，并且柔软而粘性又低。本发明还涉及该膜的制备方法以及膜制品。

用胶乳制得的常见丙烯酸型膜已众所周知，胶乳中含有由共聚单元丙烯酸酯（可占共聚单体的大部分）和不饱和羧酸如丙烯酸以及交联单体如N-羟烷基丙烯酰胺构成的聚合物。胶乳膜可用于纸或其它材料如有载体或无载体浸渍制品的涂料或漆料等。

本技术领域已制成许多胶乳如US2757106，3231533，3539，434和4501289即为其中几例。更具体地讲，与本发明更为相关的是公开了含有不饱和二元羧酸如衣康酸共聚单元的丙烯酸胶乳聚合物的专利如US2754280，3714078，4071650，4181769，4268546，4289823，4291087，4351875，4406660和4455342。但是，这些文献既没有指出应用二元羧酸与应用单羧酸的区别，又没有公开本发明应用二元羧酸制成的独特的改性膜。在本发明之前，低Tg的柔软丙烯酸胶膜基本上显示出不良的抗拉强度和延伸率的配合以及不适宜的滞后特性。这也不足为奇，因为良好的低温性能的低温柔韧性和良好的抗拉性能一般会“换位”出现。而本发明胶膜则可大为改进这方面性能之间的配合。更具体地讲，本发明新型膜基本上为低Tg的柔软丙烯酸膜，该膜的抗拉强度和延伸率达到良好配合并具有优良的滞后特性如滞后损耗百分比低。

本发明涉及独特的丙烯酸膜，其制法及该膜制品。该膜可用胶乳制得，胶乳的制法是在常见引发剂和表面活性剂存在下将（a）约1至20重量份的至少一种每分子中含4至约10碳的不饱和二元羧酸与（b）约70至约99重量份的至少一种共聚单体（其中大部分为丙烯酸酯单体）以及（c）必要时的约0.1至约10重量份交联单体共聚。用这些胶乳制成的胶膜具有独特改性的性能配合。这种膜成橡胶状，坚韧且弹性高并显示出某些“较硬”丙烯酸膜所共有的抗拉强度和延伸率。这种新型膜的玻璃化温度（Tg）为约-20℃至约-60℃。

新型膜可用胶乳制得，而胶乳的制法是将单体的预混合料计量加入装有引发剂的反应器中，然后让单体和其它成分聚合。但是，优选的作法是以常规方法制出没有或基本上无不饱和二元羧酸的预混合料，而于该预混合料加入之前将不饱和二元羧酸首先加入反应器。

可用薄膜或胶乳薄层制成许多制品。该膜可用常规铸塑技术制成或用浸渍，涂层或喷涂基体而制成，这样可制成连续膜层。经涂敷基体模型，将胶乳干燥和固化并从基体模型中脱模即可制得该膜制品如手套或靴子。例如，纤维制成的手套或其它制品也可通过用胶乳浸渍或喷涂其外表面形成防护膜。

广义地讲，本发明包括具有约1至约20重量份至少一种每分子中含4至约10碳的不饱和二元羧酸以及约70至约90重量份的一种或多种共聚单体（其中大部分为丙烯酸酯单体）的一种膜。更广义地讲，本发明还包括该膜制法及该膜制品。

本发明的新型膜可作皮革，帆布，书籍和电绝缘层等的涂料（作防护层）或作弹力手套和靴子等的薄层面料。这种膜具有独特改性的性能配合。除具有优良的低温柔韧性而外，还显示出抗拉强度和延伸率的良好配合以及优良的滞后特性。更见体地讲，新型膜各项性能的配合多的了改善，这些性能包括高弹性，橡胶特性，坚韧性，针对其柔软性而言的低表面粘性，热和光稳定性，干湿和溶剂特性以及低温柔韧性。该新型膜的某些性能可与某些高Tg丙烯酸酯膜的这些性能相比如新型膜的耐磨性即可与某些较硬的丙烯酸酯膜相比。而与由常见丙烯酸酯膜观察到的较多的塑料特性相比，这种新型膜则表现出橡胶特性。在本发明之前，低Tg的柔软丙烯酸胶膜中抗拉强度和延伸率性能的配合基本上是不良的并且具有不适宜的滞后特性。而本发明的薄膜这方面性能的配合则得到大为改观。更具体地说，本发明新型膜为低Tg的柔软丙烯酸膜，其抗拉强度和延伸率的配合良好并且有优良的滞后特性，如滞后损耗百分比低。

本发明新型膜是将至少一种含有4至约10碳的不饱和二元羧酸与至少一种共聚单体聚合而制得，聚合反应最好在引发剂和表面活性剂存在下进行。必要时还可让交联单体与不饱和二元羧酸和可共聚的单体共聚。单体可间歇，连续和/或计量加入，但所有单体总量为100重量份。