[发明专利]由聚二氯磷腈共取代得到的粗聚有机磷腈的净化方法

说明书

本发明关于一种由聚二氯磷腈共取代得到的粗聚有机磷腈的净化方法。

聚二氯磷腈用含多个结构式为：

的链节的亲核试剂进行共取代反应得到聚有机磷腈，其中R至少在同一个链节内和/或一个链节与另一个链节内至少有两种不同含义，可以具体地代表烷氧基、氟烷氧基、苯氧基、烷氨基或芳氨基。这样的聚有机磷腈实例例如已在Polymer    News    1978年第5卷第1期9～17页中给出。

在这些聚有机磷腈中，本发明特别是关于通常或多或少呈现出弹性橡胶状的无定形聚合物。

从其合成介质中分离这些聚合物有些困难。实际上其最后的制备步骤通常包括将亲核试剂如醇钠或酚钠与聚二氯磷腈在一种烃或一种醚或两者的混合物中进行反应（例如见美国专利4.514.550，3.970.553，4.576.806或前边所提到的Polymer    News的文章）。

反应结束时，过量的亲核试剂通常用一种酸如盐酸或硫酸中和。

这样在含有一种烃和/或一种醚、过量的酚或醇，看情况可能有其他取代试剂和一种盐（通常为钠盐）的介质中，聚有机磷腈的浓度通常为5～35%。

人们已经提出过（美国专利4.116.785）将上述溶液和一种非溶剂如甲醇接触将聚合物沉淀。这样的方法需要用溶剂量为要分离的聚合物量的20～40倍。因此，制备聚合物需要用与回收的聚合物相比容积更大的反应器。另外，当聚合物呈多少为粘性的橡胶态时（这是当聚合物至少有两个不同的取代基时发生的），最经常用手工由生成聚合物的反应器取出聚合物。

本发明提出一种技术不存在如前所述老方法中所遇到的困难和问题。

这种技术包括除去合成溶剂以分离聚有机磷腈和保证在同一设备内洗涤聚合物。

更确切地讲，本发明目的是净化由聚二氯磷腈用亲核试剂共取代得到的粗聚有机磷腈弹性体的净化方法，所述的粗聚有机磷腈由含有聚有机磷腈、一种或多种用于共取代反应的溶剂、过量的亲核剂和/或其中和产物以及必要时还有由所述中和作用得到的碱金属盐的一种介质组成，所述方法特征在于在同一设备内一方面除去合成聚有机磷腈的介质中存在的一种或多种溶剂，另一方面用可以与所述介质中存在的其他产物相混溶，而对聚有机磷腈是非溶剂的物质，在除去上述一种或多种溶剂后洗涤得到的介质。

经减压蒸馏除去一种或多种溶剂更好。可以在环境温度下例如20～200℃下进行洗涤。

洗涤温度具体可以根据溶剂的性质和可能的或希望的工作压力来选定。因为注意到聚合物的不溶解性和与其他产物的相混溶性，在尽可能高的温度下操作有利。这种选择通常有利于要由聚合物本体中取出的产品溶解性和扩散速度。

为说明能实施适合于本发明的方法的设备，将例举其容器可以加热和可能置于减压之下的间歇混合器。

在文献中大量叙述了这类设备，其几何形状或尺寸本身不构成本发明的目的。为了实施适合于本发明的方法，可以使用例如在混合臂的数目和/或几何形状，水平或垂直位置，其运动的复杂程度等方面不同的各种类型的混合器，例如与转动同时发生轴向位移的系统或者在一个系统中许多臂的转动轴本身都固定在一个转动的板上，因而使转动的臂作行星式运动。这样的混合器可以包括一些附带的系统如刮除器、导流板、能在操作结束时取出聚合物的挤压螺杆。

不管使用什么类型的混合器，如果需要，适宜将所述混合器连接在一些能蒸发溶剂，冷凝蒸汽和收集冷凝液的设备。由于蒸馏同时多少生成泡沫，最好考虑到加大混合器或处理器的容器在容器和蒸汽冷凝器之间的有效体积，提高通过膨胀来消除泡沫的能力。按照推荐的一种形式，在容器的蒸汽出口处将按上一个栅以留住可能被带出的聚合物颗粒。

按同样方式，如果需要，适宜将混合器连接上一个加入洗涤产品的系统。

适合本发明的方法可以用于净化具有多个前边给出的结构式（Ⅰ）的链节的各种聚有机磷腈。