[发明专利]烯烃聚合催化剂

说明书

本发明涉及烯烃聚合催化剂组分，烯烃聚合催化剂以及烯烃聚合的方法，更具体地说，涉及新的烯烃聚合催化剂组分以及具有极好的聚合活性且能使烯烃（共）聚合物具有狭窄的分子量分布和狭窄的组成分布的烯烃聚合催化剂。

众所周知，至今用作制备α-烯烃聚合物例如，乙烯聚合物或者乙烯/α-烯烃共聚物的催化剂，为由钛化合物和有机铝化合物组成的钛基催化剂或者由钒化合物和有机铝化合物组成的钒基催化剂。

一般来说，用钛基催化剂得到的乙烯/α-烯烃共聚物具有宽的分子量分布和宽的组成分布且透明度、表面不粘性及动态性能均差。用钒基催化剂得到的乙烯/α-烯烃共聚物具有狭窄的分子量分布和狭窄的组成分布，与用铝基催化剂得到的乙烯/α-烯烃共聚物相比，透明度、表面不粘性及动态性能均有相当大的改善，但所说的催化剂的聚合活性低且所得的乙烯/α-烯烃共聚物要求除灰操 作。故而，要求催化剂系统能进一步提高其性能且研制成功。

在这种情况下，最近业已提出了用由锆化物和铝噁烷类组成的催化剂作为烯烃聚合的新型齐格勒（Ziegler）催化剂来制备乙烯/α-烯烃共聚物的一些方法。

例如，日本特开昭第19309/1983号揭示了制备乙烯/α-烯烃共聚物的方法，它包括使乙烯和一个或至少二个C₃-C₁₂α-烯烃类聚合，聚合温度为50°-200°，采用由以下组分组成的催化剂，即一种含有由以下一般式表示的化合物的过渡金属，

（Cyclopentadienyl）₂MeRllal

式中：R为环戊二烯基、C₁-C₆烷基或卤素，Me为过渡金属，Hal为卤素以及由以下一般式表示的线性铝噁烷

式中：R为甲基或乙基，n为4-20的数或者由以下一般式表示的环铝噁烷

式中：R和n如上所定义。

该专利指出，为了调节所得聚乙烯的密度，乙烯的聚合应当在有少量高达10%（重量）相当长链α-烯烃类或其混合物参加的情况下进行。

日本特开昭第95292/1984号揭示了一种有关线性铝噁烷和环铝噁烷制备方法的发明。线性铝噁烷由以下一般式表示：

式中：n为2-40的数字，R为C₁-C₆烷基。环铝噁烷由以下一般式表示：

式中：n和R如上所定义。

该公开专利叙述了当乙烯的聚合在有一种包含由所说的专利方法制备的铝噁烷，如甲基铝噁烷，以及一种双（环戊二烯基）锆化合物或者一种双（环戊二烯基）钛化合物的混合物参加的情况下，则每克过渡金属，每小时可得到聚乙烯至少二千五百万克。

日本特开昭第35005/1985号揭示了一种烯烃聚合催化剂的制备方法，它包括首先使一种铝噁烷化合物与镁化合物反应，这种铝噁烷化合物由以下一般式表示：

式中：R¹为C₁-C₁₀烷基，R⁰为R¹或R⁰表示-O-键，然后，使反应产物氯化，接着用Ti、V、Zr或Cr的化合物处理。该专利叙述了由该方法制备的催化剂特别适用于乙烯和C₃-C₁₂α-烯烃类的共聚合。