[发明专利]庞大的降冰片烯衍生物的聚合方法和由此制得的聚合物

权利要求书

1、庞大的降冰片烯衍生物的聚合方法，该方法包括使至少一种由下面两个通式所代表的单体与一种开环置换催化剂体系接触：

所述的开环置换催化剂体系是由至少一种催化剂组分与一种活化剂组分结合而得。

2、权利要求1所述的方法，其特征在于进行聚合时，用由钨的卤化物与苯酚衍生物化合而得的钨化合物作催化剂，用至少含有一个与锡原子和（或）硅原子结合的氢原子的有机锡化合物和（或）硅化合物作活化剂组分。

3、权利要求1和2所述的方法，其特征在于聚合所用单体Ⅰ和Ⅱ的混合物中单体Ⅰ占两种单体总重的50～95%，单体Ⅱ则占5～50%。

4、权利要求1～2中任一权利要求所述的方法，其特征在于共聚时采用含有一种或一种以上另加共聚单体（最好是二聚环戊二烯）的单体Ⅰ和Ⅱ的单体混合物，另加共聚单体的用量不超过单体混合物总重的30%。

5、权利要求4所述的方法，其特征在于所用的单体混合物中含有5～20%（重量）二聚环戊二烯。

6、权利要求1～5中任一权利要求所述的方法，其特征在于共聚时所用的催化剂组分1是一种由钨的卤化物与一种在芳环上带有三卤甲基取代基的单环苯酚化合而得的钨化合物。

7、权利要求6所述的方法，其特征在于采用了3-三氟甲基苯酚、2-三氯甲基苯酚、4-三氟甲基苯酚、2-三氟甲基苯酚、3-一氯二氟甲基苯酚、3-二氯一氟甲基苯酚或3-三溴甲基苯酚。

8、权利要求1～7中任一权利要求所述的方法，其特征在于共聚时所用的催化剂体系是由下面两种组分结合而得：

（1）一种由钨的卤化物与对-三卤甲基苯酚化合而得的钨化合物，在该对-三卤甲基苯酚的苯环上还可含烷基或卤原子取代基，和

（2）一种或一种以上用下面的式Ⅲ表示的化合物：

式中Q代表S_n或S_i，R¹、R²和R³可代表任意取代的C₁～₂₀烷基、在环烷基的环中含3～6个碳原子的任意取代的环烷基或任意取代的苯基，其中R¹和R²也可各代表氢。

9、权利要求1～8中任一权利要求所述的方法，其特征在于催化剂组分1是溶于单体Ⅰ和Ⅱ的混合物或其中一种纯单体中。

10、权利要求1～9中任一权利要求所述的方法，其特征在于苯酚与钨的摩尔比为3∶2～3∶1。

11、权利要求1～10中任一权利要求所述的方法，其特点是催化剂组分（2）系选自三丙基氢化锡、三戊基氢化锡、三丁基氢化锡、甲基二环己基氢化锡、环戊基二甲基氢化锡、三辛基氢化锡、三苯基氢化锡和苯基二甲基氢化锡。

12、权利要求11所述的方法，其特征在于采用了三丁基氢化锡。

13、权利要求1～12中任一权利要求所述的方法，其特征在于用一种硅化合物作催化剂组分（2），该硅化合物系选自二丁基硅烷、三乙基硅烷、三己基硅烷、二丙基硅烷、二戊基硅烷、二苯基硅烷、二环己基硅烷、二环戊基硅烷和二辛基硅烷。

14、权利要求1～13中任一权利要求所述的方法，其特征在于钨与二聚环戊二烯单体的摩尔比为1∶1，000～1∶10，000。

15、权利要求1～14中任一权利要求所述的方法，其特征在于锡和（或）硅化合物与钨的摩尔比为12∶1～3∶1。

16、5，8-亚甲基-5a，8a-二氢芴。

17、用于通过使用开环置换催化剂进行共聚的反应混合物或其组分，它们含有至少一种用下面的通式Ⅰ和Ⅱ表示的单体、催化剂组分（1）或（2），还可选加一种溶剂：

18、权利要求17所述的反应混合物或其组分，其特征在于该反应混合物含有至少一种单体（单体Ⅰ或Ⅱ）、催化剂组分（1），可根据需要与DCPD和（或）另加的溶剂混合。

19、用权利要求1～15中任一权利要求所述方法制备的具有较高玻璃化温度的均聚物或共聚物。