[发明专利]混合含氟烯烃气合成1，1，2，2-四氟乙烷的方法

说明书

本发明涉及HFC134的合成方法，尤其是混合含氟烯烃合成HFC134的方法。

1，1，2，2-四氟乙烷（即HFCl34）是一种新型的CFC12（R12）制冷剂的替代物质。它无毒、不燃，对臭氧层无破坏作用（耗竭臭氧层潜势ODP值等于0），制冷效率高，能耗低，与现有制冷机的润滑油相容，在某些方面比目前国际上普遍认为是CFC12首选替代物的1，1，1，2-四氟乙烷（即HFCl34a）要好。

日本专利（公开特许公报）平2-129131（1990年5月17日）中提到过用纯四氟乙烯作原料加氢合成HFC134的方法。该方法是将纯的C₂F₄和氢以1∶1至1∶1.5的比例在100～150℃和常压下通过含Pd的催化剂，生成HFC134。

本发明的目的是提供一种以混合含氟烯烃气为原料合成HFCl34的方法。

混合含氟烯烃气合成HFC134的方法，是用混合含氟烯烃加压催化加氢。合成HFC134的方法。采用的催化剂为含Pd1～10%（wt）的活性炭，或三氧化二铝，最好是含Pd  4～6%（wt）的活性炭，其反应温度为100～170℃，反应压力为0.1～1MPa，最好为0.4～0.6MPa。

实施例：

含氟烯烃混合气（见表1）与氢气以1∶2～10（体积比）的比例混合，在0.5MPa的压力下通过一个装有加氢催化剂的反应管，催化剂总量250g是含钯（Pd）5%的活性炭。反应温度120～170℃，催化剂负荷为0.6ml原料/ml催化剂·分。总转化率95%，HFC134的选择性（对D₂H₄）为91%。产物成分见表2所示。

表1  混合含氟烯烃的成分（mole%）

C₂F₄C₂H₂F₂C₂HF₃C₃F₆

98.6  0.4  0.3  0.7

表2  反应产物的成分（mole%）

C₂F₄HFCl34 HFCl34a HFCl43 HFCl52a HCF236

4.9  89.7  3.9  0.41  0.27  0.6

本发明的优点：

1.原料价格较便宜，使HFC134的价格较有竞争力。

2.合成产物的分离较合成前混合含氟烯烃（包括C₂F₄、C₂HF₃、C₂H₂F₂等）的分离与C₂F₄提纯要简单。

3.纯四氟乙烯（C₂F₄）极易爆聚，难以实现加压下的加氢，且容易堵塞管道及反应器。混合气加氢则可以采用加压加氢。提高加氢效率。

4.同时生产不同沸点的系列制冷工质（如HFC152a，HFC143，HFC125等），这些工质的ODP值均等于0，也都非常有价值。