[发明专利]噁二嗪衍生物、其制备方法和用途及制备其用的中间体

说明书

本发明是有关呈游离形式或呈盐的形式的式I所示的化合物和有时呈游离形式或呈盐的形式的式I化合物的互变异构体，它们的制备方法和这些化合物和其互变异构体的应用，从这些化合物和互变异构体中选出的以游离形式或农业上可利用的盐的形式作为有效成分的农药，它们的制备方法和这些组合物的使用，用这些组合物处理的植物繁殖材料，防治有害生物的方法，以游离形式或盐的形式的用于制备式I化合物的中间产物，以及有时从游离形式或盐的形式的中间产物的互变异构体，它们的制备方法和这些中间体的应用。

在式中

A是一个未取代的或一至四取代的芳香族或非芳香性，单环或双环杂环基团，这里A的取代基中的1至2个选自卤代-C₁-C₃-烷基，环丙基，卤代环丙基，C₂-C₃-链烯基，C₂-C₃-炔基，卤代-C₂-C₃-链烯基，卤代-C₂-C₃-炔基，卤代-C₁-C₃-烷氧基，C₁-C₃-烷硫基，卤代-C₁-C₃-烷硫基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，烯丙硫基，炔丙硫基，卤代烯丙基氧基，卤代烯丙硫基，氰基和硝基，A的1至4个取代基选自C₁-C₃-烷基，C₁-C₃-烷氧基和卤素；

R是氢，C₁-C₆-烷基，苯基-C₁-C₄-烷基，C₃-C₆-环烷基，C₂-C₆-链烯基或C₂-C₆-炔基；和

X是N-NO₂或N-CN。

某些噁二嗪衍生物在文献例如在EP-A-0386565被建议作为杀节肢动物的农药有效成分。但是，这些已知化合物在田间控制有害生物的生物活性往往不完全令人满意，这就需要具有农药性质的，特别是用于防治害虫的其它化合物，这一目标可由本发明提供的化合物I而得以实现。

化合物I中有些能以互变异构体的形式存在。例如，如果R₁是氢，那么，那些带有3-H-4-亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪部分结构的相应化合物I与相关的互变异构体存在着一个平衡，此互变异构体具有一个4-氨基-1，2，5，6-四氢-1，3，5-噁二嗪部分结构。所以，在本说明书前后文中的化合物I有时也被理解为相应的互变异构体，即使在单个情况下未对后者作特殊说明时，也是如此。

带有至少一个碱性中心的化合物I可以形成，例如酸加成的盐。这些酸加成的盐是如此形成的，比如，与强无机酸如矿物酸类的高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸，与强有机羧酸，例如未取代的或取代的，如卤素取代的，C₁-C₄-链烷羧酸，如乙酸，或不饱和的或饱和的二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或苯二酸，或羟基酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或苯甲酸，或与有机磺酸，如未取代的或取代的，例如卤素取代的，C₁-C₄-链烷-或芳基磺酸类，例如甲磺酸或对甲苯磺酸反应。带有至少一个酸性基团的化合物I还可与碱形成盐。与碱形成的合适的盐是，例如碱金属的盐或碱土金属的盐，例如钠盐、钾盐或镁盐，或与氨或与有机胺，例如吗啉、哌啶、吡咯烷，一个一-，二-或三低级烷基胺。例如乙基-，二乙基-，三乙基-或二甲基丙基胺，或一个一-，二-或三羟基低级烷基胺，例如一-，二-或三乙醇胺形成的盐。此外，可能时还可以形成相应的内盐。在本发明范畴内优选的盐是农业化学上有利的盐类；但是，本发明也包括那些对农业化学目的不利的盐类、例如对蜜蜂或鱼有毒的盐，但这些盐可以用于，例如分离或纯化游离的化合物I及其它们的在农业化学上可利用的盐。由于游离形式和盐的形式的化合物I之间的紧密关系，所以在本说明书的前后文中，对于游离形式的化合物I或其盐含义的理解是相类似的，如果必要，对于相应的盐和游离的化合物I各自的含义也应作相类似的理解。化合物I的互变异构体和其盐也是如此。通常优选游离形式的化合物。