[发明专利]制备照相胶片用片基薄膜的方法

说明书

技术领域

本发明是关于照相胶片用片基薄膜，更具体地说，是关于具有抗卷曲性、透明性和滑动性等的、以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯为原料的照相胶片用片基薄膜。

背景技术

双轴拉伸的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜具有良好的机械性能、热性能和电性能，因而人们正在不断地研究、开发它在各个领域中的应用。目前，它已在磁记录介质、电绝缘领域中得到实际应用。

这种薄膜的用途之一是照相感光材料。该技术领域可以大致区分为X射线用胶片、制版用胶片、散页片等以平片状使用的感光材料和以胶卷形式使用的感光材料。有代表性的胶卷是宽35mm或35mm以下、收纳在暗盒中、装到一般的照相机中用于摄影的彩色或黑白底片。

平片状胶片的片基主要是采用由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的双轴拉伸聚酯薄膜，而胶卷的片基则使用由以三乙酰纤维素(下文中简称为TAC)为代表的纤维素类聚合物构成的薄膜。

TAC薄膜的特点是没有光学上的各向异性、透明度高、显影处理后消除卷曲性良好，特别是其良好的消除卷曲的性能是其它材料的薄膜未曾发现过的。但是，这种TAC薄膜在制造过程中需要使用有机溶剂，因此必须将这些溶剂完全回收，以防止环境污染。特别是最近以来，破坏环境的问题成为人们关注的焦点，人们日益强烈地要求尽可能避免使用可能引起环境污染的有机溶剂。

另外，有一种聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，可以采用熔融挤出法制膜，不需要使用上述的有机溶剂，目前已部分地用来作为照相感光材料的片基薄膜。

但是，聚对苯二甲酸乙二醇酯也存在着问题，即产生卷曲(卷取缺陷)，并且不容易消除。照相感光材料的片基薄膜通常是卷取成卷状贮存起来，以后再将薄膜取出，切成适当的大小，用来作为X射线用胶片、制版用胶片、散页胶片等平片状的胶片。在胶卷的情况下，卷成卷状收在暗盒中的底片，经过摄影、显影、定影后，将其切断成一定的长度，放在底片夹中以平片形状保存。但是，在使用上述聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，原来卷取成卷状时的卷曲仍保留下来，即使切断成散片后还是卷曲着的。

为此人们提出过许多消除已产生的卷曲、改善卷曲性的方案以及减少乃至不产生卷曲、改善卷曲性的方案，这些方案简述如下。

特开昭50-16783中公布了一种双轴拉伸的叠层聚酯薄膜，由两种聚酯层构成，它们各自的特性粘度在0.35-1.0范围内，且二者的特性粘度差在0.02-0.5范围内。

这种叠层的聚酯薄膜，其表里各层的收缩应力不同，因而产生卷曲，按照与该卷曲相反的方向将薄膜卷取，从而消除卷曲。

特开昭50-81325中公布了一种以双轴拉伸的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯为片基材料的照相胶片，该片基材料的纵向与横向的杨氏模量之比在0.9-1.1范围内，在180℃的饱和收缩率或饱和膨胀率在0.9％以下，在200℃以下的纵向和横向的饱和收缩率或饱和膨胀率的差在0.4％以下，雾霾度在4.5％以下。

特开昭50-95374中公布了一种聚酯薄膜制造方法，其特征是，双轴拉伸，热固定，然后在40℃-130℃温度范围内加热熟化。其实施例中公布了一种以纵向4.3倍和横向3.5倍进行双轴拉伸，在200℃热固定，随后在40℃-130℃温度范围内熟化24小时的厚度为12μm的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜。

特开昭50-109715中公布了一种照相胶片，它至少以下面所述的薄膜作为片基材料，该薄膜由特性粘度(35℃、在邻氯酚中)至少是0.40且全部构成单元中至少90％(摩尔)是2，6-萘二甲酸乙二醇酯的聚酯构成，雾霾度不超过5％，并且经过双轴取向、热固定。

美国专利No.4141735中公布了一种方法，对由厚度为5-50mm并且以20K/分的加热速度、利用DSC测定的Tg高于60℃的热塑性聚合物形成的自立性薄膜进行热处理，使薄膜基本上不变形、不收缩，从而减少薄膜的卷芯·固定卷曲性。该方法是这样实现的，即在30℃至上述聚合物的Tg温度和100％以下的相对湿度下保持约0.1-1500小时，直至薄膜的卷芯·固定卷曲性至少减小15％为止。上述卷芯·固定卷曲性的减小是将经热处理的薄膜在外径3英寸的卷芯上，在49℃和50％RH下经过24小时卷芯·固定时的ANSI卷曲单位数量变化与未进行上述热处理的相应的薄膜在经过同样的卷芯·固定时的ANSI卷曲单位的数量变化进行比较而确定的。