[发明专利]用于制备芳族酯的催化剂及用所述催化剂制备芳族酯的方法

说明书

                   技术领域

本发明涉及用于制备芳族酯的催化剂，如碳酸芳酯和羰酸芳酯，还涉及用该催化剂制备芳族酯的方法。

                   背景技术

关于制备碳酸芳酯的方法已知有诸如以下方法：包括在碳酸酯和芳族羟基化合物之间的转酯反应；及包括碳酸烷基芳酯的转酯反应所致岐化作用的方法。这些转酯反应需要催化剂。现已提出各种催化剂作为转酯催化剂，例如路易斯酸或产生路易斯酸的催化剂；钛基或铝化合物；铅化合物；有机锡化合物；等等。

此外，关于制备羧酸芳酯的方法，已知有例如下面的方法：包括芳族羟基化合物与脂族羧酸的酯化反应的方法；包括酚与高活性反应物质，如乙酸异丙烯酯和双烯酮的酯化反应的方法；等等。但是，在包括脂肪族羧酸酯与芳香族羟基化合物的转酯反应的工业制备方法中尚无使用固体多相催化剂的方法。

用于上述方法的所有催化剂都是均相的，并在溶于原材料的条件下反应，故反应后难以分离。因此这些催化剂存在着工业上实用的问题。

为了解决关于分离的问题，日本专利公报(公告)No.86—5467提出用硅-二氧化钛复合氧化物作多相催化剂，日本专利临时公开(公开)No.92—266856提出用具有高表面积的二氧化钛作催化剂。但是，硅-二氧化钛复合氧化物催化剂作为一种酸具有强的特性，容易引起脱羧基副反应，而二氧化钛催化剂活性低。此外，虽然在反应开始时这两种催化剂都是多相的，但在反应进行中有相当大部分的催化剂成分溶入材料中。所以这些催化剂实质上与均相催化剂毫无区别，不足以成为解决此问题的方法。

                   发明的公开

发明目的

本发明的一个目的是提供具有工业利益的制备高产量高选择性芳族酯的催化剂，该催化剂在反应后易于分离。

本发明的另一个目的是提供具有工业利益的制备高产量高选择性芳族酯的方法，其中使用不溶于反应的催化剂，因此反应后容易分离催化剂。

发明概述

(1)按本发明第一方面所述的制备芳族酯的方法是制备碳酸芳酯的方法，包括以下步骤：在含第IV族金属元素的微孔材料多相催化剂存在下，在液相中，在下述化合物之间进行转酯反应，它们是通式(I)所示碳酸酯

(R¹O)CO(OR²)                      (I)其中R¹表示烷基、环烷基、芳烷基或可有取代基的芳基；R²表示烷基、环烷基或芳烷基；及

通式(II)所示芳香族羟基化合物

R³OH                        (II)其中R³表示可有取代基的芳基，

由此得到通式(III)所示碳酸芳酯

(R¹O)CO(OR³)                       (III)其中R¹表示烷基、环烷基、芳烷基或可有取代基的芳基；R³表示可有取代基的芳基。

(2)按本发明的第二方面所述的制备芳族酯的方法是制备羧酸芳酯的方法，包括以下步骤：在含有第IV族金属元素的微孔材料多相催化剂存在下，在液相中，在下述化合物之间进行转酯反应，它们是通式(IV)所示脂肪族羧酸酯

R²COOR⁴                         (IV)其中R²表示烷基、环烷基或芳烷基；R⁴表示烷基、环烷基或芳烷基；及

通式(II)所示芳香族羟基化合物

R³OH                          (II)其中R³表示可有取代基的芳基，

由此得到通式(V)所示羧酸芳酯

R²COOR³                         (V)其中R²表示烷基、环烷基或芳烷基；R³表示可有取代基的芳基。

(3)按本发明的第三方面制备芳族酯的方法是制备碳酸二芳酯的方法，包括以下步骤：在含有第IV族金属元素的微孔材料多相催化剂存在下，在液相中，通过通式(VI)所示碳酸烷基芳酯的转酯作用进行岐化反应。