[发明专利]酚醛树脂模塑料

说明书

本发明涉及酚醛树脂模塑料，该材料具有优秀的热稳定性和可固化性，可在低压下模塑，得到溢料生成少的模塑品。

酚醛树脂模塑料具有卓越的耐热、电性能、机械性能、尺寸稳定性等结合性能，用在各种领域，如电器元件。一般说来，酚醛树脂模塑料是在注模机的圆筒中注模模塑。粘度增大会使流动性降低，并且在90-120℃可塑化的熔态下随着树脂固化反应的进展会引起热稳定性恶化。因此，传统的酚醛树脂模塑料当进行注模时，在注模机的圆筒中的熔化的模塑料的热稳定性是很差的，良好的模塑条件范围很窄。

而且，一般的酚醛树脂模塑料即使在90-120℃的圆筒中处于可塑化状态下也具有相当高的粘度，为固化而将材料注入160-180℃的模中，这时随着固化，粘度急剧增加。这样，流动性仅保持很短时间。因此，为了得到良好的模塑品，需要在高压下短时间将材料注入模中，结果，在模中的模塑品常产生残余应力，并且当在从模中释出后，在冷却过程中模塑品的应力扩散，从而模塑品易发生翘曲和扭变。而且，在将树脂在高压下注入模中时，在模之间常形成空间，不可避免地生成溢料。

为了解决这些问题，迄今，在降低模塑料的熔融粘度下即，增大了流动性和降低了注模压力，进行了模塑。然而，这对虽减少了溢料，但由于固化慢，模塑时间延长，因此，这种方法几乎未实际利用。

为解决这些问题经过广泛的研究，完成了本发明。即，本发明的目的是提供一种酚醛树脂模塑料，此材料在注模机的圆筒中在熔态具有优秀的热稳定性，熔融粘度很低，可固化性极好。

本发明基本上涉及一种酚醛树脂模塑料，此材料含有(a)高邻位酚醛清漆型酚醛树脂，此树脂的数均分子量为350-500，邻位键/对位键比值(在下文称为“O/P比值”)为1.5-2.5。(b)六亚甲基四胺，(c)低分子量的聚烯烃化合物，以及(d)填料。

含有本发明的(a)-(d)成分的上述酚醛树脂模塑料还可含有(e)结晶的酚化合物，此化合物具有两个或多个的苯环，可使材料在较低的压力下模塑，在这种情况下，在含有(a)-(e)的材料中还可加入在苯环上有两个或多个羟基的化合物(f)。

含有本发明成分(a)-(d)的上述酚醛树脂模塑料还可含脂肪族一元醇(g)。

而且，含本发明成分(a)-(d)的上述酚醛树脂模塑料可既含具有两个或多个苯环的结晶的酚化合物(e)，又含脂肪族一元醇(g)。在这种情况下，在材料中还可加入在苯环上有两个或多个羟基的化合物(f)。

一般来说，酚醛清漆型的酚醛树脂的分子量(下文指数均分子量)为600-1000，但当分子量相当小时，即350-500，由于熔融粘度低，熔态热稳定性和在模中的流动性都得到改进。但如果分子量低于350，则树脂几乎不会成为固体，在生产模塑料对加工性恶化。如果分子量高于500，则热稳定性和流动性都恶化，这种树脂不能用于本发明。分子量较优选的范围为380-450。

在本发明中，酚醛清漆型的酚醛树脂的O/P比值是1.5-2.5，当邻位键增加到这个范围内时，树脂的活化能增加，在模中树脂的可固化性得到改进。如果O/P比值低于1.5，则树脂在模中不足以固化，需要长时间模塑。如果高于2.5，则几乎不能生产树脂。更为优选的比值是1.8-2.3。

一般用作酚醛树脂固化剂的粉状六亚甲基四胺(b)可以使用。每100重量份的酚醛树脂的六亚甲基四胺用量一般为7-30重量份，优选为12-20重量份。

低分子量聚烯烃化合物(c)的实施例是低分子聚丙烯，低分子量聚乙烯等。这些化合物的分子量为300-30000。当模塑料熔化并装于注模机的圆筒中时，这些化合物可使由螺杆和圆筒切变引起的热产生减少，阻滞固化进展，以改善热稳定性。而且，它们可以使在熔态80-120℃模塑料的粘度降低。这些化合物的分子量优选为300-3000。更优选的是分子量500-1500的聚乙烯，可明显降低粘度。这些化合物的用量按每100重量份酚醛树脂或按酚醛树脂和结晶酚化合物(如果后者存在的话)总重量计为0.1-10重量份。如果用量低于0.1重量份，则该化合物的上述作用就小，如果高于10重量份，则在注模机中稳定装料就会因难。