[发明专利]2－2[－(杂芳氧基亚甲基)苯基]丁烯酸酯杀虫剂和杀真菌剂

说明书

本发明涉及通式I化合物其中的符号和取代基具有下列含意：R  是氰基、卤素、C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-烷氧基；n  是0、1或2，如果n是2，则取代基R可以相互不同；Het是一5-元杂芳环，该杂芳环具有三个氮原子或二个氮原子和一个氧原   子或酸原子，且它带有一个必要时取代的苯环或必要时取代的6-元杂   芳环，而所述的该6-元杂芳环本身具有至多四个氮原子。

而且，本发明还涉及制备这些化合物的方法，涉及含有它们的组合物，以及涉及其用于它们在防治有害动物或真菌方面的应用。

文献中已公开了杂芳氧基亚甲基苯基丁烯酸酯，其中杂芳环可以在Het-位置有一苯基连于其上(EP-A 513 580)。

然而，本发明的目的是提供具有改进性能的化合物。

我们发现，此目的通过本文开头所定义化合物I实现。此外，我们发现了其制备方法、含有此类化合物的组合物及其应用方法，特别是用于防治有害动物和有害真菌的应用方法。

类似于本文开头所引述的文献中所描述的那些方法，通过在碱存在下，在惰性有机溶剂中，将式II化合物与式III苄基化合物反应，可以制备出化合物I。式III中的L是可亲核交换的离去基团，如卤素(例如氟、氯、溴和碘，特别是氯、溴和碘)或磺酰基(例如甲磺酰基、三氟甲酰基、苯磺酰基和甲苯磺酰基)。

此反应是在0℃至120℃下，优选在20至90℃下常规进行的。

适合的溶剂是醚类如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、二乙酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亚砜和二甲基甲酰胺，特别优选四氢呋喃、乙腈、丙酮和二甲基甲酰胺。也可以使用所提到的溶剂的混合物。

适合的碱一般是无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属氨化物如氨化锂、氨化钠和氨化钾，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，以及碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，碱金属或碱土金属醇化物如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾和二甲醇镁，此外还有有机碱。例如，叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶。吡啶，取代的吡啶如可力丁、二甲基吡啶和4-二甲基氨基吡啶，以及双环胺类。

特别优选的是氢化钠、碳酸钾和甲醇钠。碱一般以催化量使用，但它也可以使用等摩尔的量、过量或如果适宜作为溶剂使用。

离析物通常以等摩尔量相互反应。以III为基准，采用过量或亚化学计量的II，对于收率而言，或许会是有利的。

此反应混合物的后处理是用常规方式进行的，例如通过与水混合，分离不同的相，且如果需要将粗产物进行色谱纯化。在某些情况下，所获得的中间体和终产物是无色的或微棕色的粘性油状物形式，它们无挥发性组分，或中间体减压下和在稍微加温下纯化，除去挥发性组分。如果获得的中间体和终产物是固体，纯化也可以通过重结晶或消化来进行的。

制备式I所需的起始原料II公开于文献中[羟基三唑：DE-A 24 17970；DE-A 22 60 015；《合成》1987，986；《医学化学杂志》]33，(1990)2772；化学通讯56，(1974)1223；DE-A 21 50 169；DE-A22 00436；US-A 4,433,148；羟基噁二唑：《美国药物协会杂志》]67，(1958)799；《有机化学杂志》27，(1962)3472；《杂环化学杂志》19，(1982)541；化学通讯18，(1885)2467；化学通讯18，(1885)2456；化学通讯19，(1886)1475；化学通讯19，(1886)1481；Comp.Rend.26(1)，(1965)174；DE-A 22 12 797；羟基噻二唑：Monatsh.D.Chem.113(6-7)，(1982)793；EP-A 455 356；EP-A 389 901；EP-A 307 142；DE-A40 31158]或可以通过所引述的文献中所描述的方法制备。

化合物III的制备描述于EP-A 513 580中。