[发明专利]加氢甲酰化方法无效
申请号: | 96196494.4 | 申请日: | 1996-08-15 |
公开(公告)号: | CN1094483C | 公开(公告)日: | 2002-11-20 |
发明(设计)人: | P·M·布尔克;O·J·格林;H·奥维尔铃;I·托思 | 申请(专利权)人: | 纳幕尔杜邦公司;DSM有限公司 |
主分类号: | C07C67/347 | 分类号: | C07C67/347;C07C69/716;C07C51/373;C07C59/147;C07C253/30;C07C255/17 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 马崇德,王景朝 |
地址: | 美国特拉华*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 甲酰化 方法 | ||
1.一种制备5-甲酰戊酸,5-甲酰戊酸酯或5-甲酰戊腈的方法,该方法包括选自2-或3-戊烯酸,2-或3-戊烯酸酯,和2-或3-戊烯腈的化合物,在一种有机溶剂中同氢和一氧化碳接触;这种溶剂可溶解上述的化合物和含有溶解的催化剂,催化剂含有:(a)不含卤素阴离子的铂化合物,(b)化学式为Ar2P-Q-PAr2的一种二齿二芳基膦配位体,其中Q是包含3-5个碳原子的二价桥基,桥基中的2或3个碳原子可以是含有3-6个碳原子的环烷基环的一部分,或者Q是二茂铁基,且每个Ar基包含6-15个碳原子;(c)一种酸性助催化剂,这个助催化剂选自:(1)在水中pKa小于-2的磺酸,(2)四氟硼酸,(3)化学式为〔HZ)+〔B(Ph)4)-的氟代芳基硼酸,式中Z是含氧路易斯碱,Ph是氟取代或者三氟甲基取代的苯基,(4)六氟磷酸;并且(c)/(a)在0.5/1-3/1范围内,(b)/(a)在0.6/1-1.5/1范围内。
2.权利要求1的方法,其中化合物是甲基戊烯酸酯,产物是甲基-5-甲酰戊酸酯。
3.权利要求1的方法,其中溶剂是选自下列一组物质:乙腈、己二腈、甲基戊二腈、二甲基己二酸酯、戊内酯、甲基异丁酮、二氯甲烷、上述一种腈和甲苯的混合物,以及上述腈的一种和水的混合物。
4.权利要求1的方法,其中温度范围是80-120℃,一氧化碳分压是250-3000磅/英寸2范围。
5.权利要求1的方法,其中化合物选自下列一组物质:甲基-3-戊烯酸酯,3-戊烯腈、具有化学式为Ar2P-Q-PAr2的二齿二芳基膦是1,1′-二(二苯基膦)二茂铁。
6.权利要求1的方法,其中催化剂的酸组分是三氟甲磺酸。
7.一种制备5-甲酰戊酸,5-甲酰戊酸酯或5-甲酰戊腈的缩醛的方法,该方法包括选自2-或3-戊烯酸,2-或3-戊烯酸酯和2-或3-戊烯腈中的一个化合物,在一种含有至多6个碳原子的伯醇或仲醇中,并有催化剂存在条件下,与氢及一氧化碳接触;催化剂包括:(a)不含卤素阴离子的铂化合物,(b)化学式为Ar2P-Q-PAr2的一种二齿二芳基膦配位体,其中Q是包含3-5个碳原子的二价桥基,桥基中的2或3个碳原子可以是含有3-6个碳原子的环烷基环的一部分,或者Q是二茂铁基,且每个Ar基含有6-15个碳原子,和(c)一种选自下列的酸助催化剂:(1)在水中pKa<-2的磺酸,(2)四氟硼酸,(3)化学式为〔HZ〕+〔B(Ph)4〕-的氟代芳基硼酸,其中Z是含氧路易斯碱,Ph是氟取代或者三氟甲基取代的苯基,和(4)六氟磷酸;并且(c)/(a)在0.5/1-5/1范围内,(b)/(a)在0.6/1-1.5/1范围内。
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