[发明专利]通过熔融酯交换制备二羟基联二亚苯共聚碳酸酯的方法

说明书

本发明涉及按已知的在熔融相中制备聚碳酸酯的方法制备热塑性共聚碳酸酯的方法，采用的原料是：

0.1mol％～35mol％，优选10mol％～30mol％，特别是20mol％～30mol％对应于通式(I)的4，4-二羟基联二亚苯其中R₁～R₈彼此独立地是H或C₁～C₃烷基；以及互补数量的，也就是说，

99.9mol％～65mol％，优选90mol％～70mol％，特别是80mol％～70mol％对应于通式(II)的另一种二酚其中R₉～R₁₂彼此独立地是H、CH₃、Cl或Br，X是C₁～C₅烷撑、C₂～C₅烷叉、C₅～C₆环烷撑、C₅～C₁₀环烷叉、-S-或-O-，所述方法的特征在于，作为催化剂，采用N-烷基取代的哌啶和/或N-烷基取代的吗啉，其用量为10^-2～10^-8mol，优选10^-2～10^-5mol每摩尔二酚，其中烷基取代基是C₂～C₁₂烷基基团，优选C₂～C₈烷基基团，特别是C₂～C₅烷基基团。

优选的N-烷基哌啶是N-乙基哌啶、N-丙基哌啶、N-异丙基哌啶。优选的N-烷基吗啉是N-乙基吗啉、N-丙基吗啉及N-异丙基吗啉。N-乙基哌啶是尤其优选的。它们可单独或混合或顺序使用。优选的二羟基联二亚苯是4，4-二羟基联二亚苯。优选的二酚(II)是2，2-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烯及1，1-双(4-羟苯基)-1-苯乙烷。

按照EP-A-544 407或US-PS-5,401,826，对应的共聚碳酸酯是按照熔融酯交换法制备的。作为催化剂，可采用氮碱、铵盐、碱金属氢氧化物、碱金属盐、碱土金属氢氧化物及碱土金属盐。

缺点是，当采用碱催化剂时，将出现生成不希望的支链产物的次级反应，它会影响到色相以及机械性能。

在DE-OS 3 832 396中，二羟基联二亚苯也称作共聚单体。它们的用量可在0-98mol％，优选0～95mol％，尤其是0～90mol％，按特别优选的方式其用量在0～80mol％的范围。

制备可按照已知的聚碳酸酯制备方法，优选按照界面法实施。

按照DE-OS 2 119 779，具有二苯基结构的聚碳酸酯的制备优选在溶液中实施，具体地说，按照界面法和均相法实施。

现在，本发明的目的是改进EP-A-544 407的方法并以高收率制备无溶剂、极少支化、耐化学侵蚀的共聚碳酸酯，该聚碳酸酯表现出良好透明度、极浅的固有色(YI)和高耐老化性能。

可采用本发明方法获得的聚碳酸酯的鲜明特征是光亮的固有色及高透光率，即便经受较长时间温度载荷之后。另外，聚碳酸酯本身基本上没有不希望的缺陷并且自然地不含溶剂。

就本发明意义上的“聚碳酸酯中基本上没有不希望的缺陷”是指，在完全皂化之后并用HPLC测定，聚碳酸酯中对应于通式(III)的支化单元含量，

其中

X  C₁～C₈烷叉或环烷叉、S或单键，

R  CH₃、Cl、Br及

n  0、1或2，

具有不大于300ppm，优选不大于100ppm的数值。

适合作为本发明方法中碳酸衍生物的是碳酸C₆～C₁₄二芳基酯，优选苯酚或烷基取代酚的二酯，即，例如碳酸二苯酯或碳酸二甲苯酯。对1mol双酚而言，碳酸二酯的用量为1.01～1.30mol，优选1.02mol～1.15mol。

按照本发明的反应可在1个阶段中完成，不实施低聚碳酸酯分离的阶段，或者在2或多于2阶段中完成，其中将至少1种低聚碳酸酯中间产物分离出来。