[发明专利]烯烃聚合

说明书

                      发明领域

对于烯烃合成来说，具有各种各样的、有用的性能的聚合物，可以采用至少两种聚合催化剂、其中至少一种是所选择的铁或钴催化剂的方法来制备。

                      技术背景

常常通过使用含有过渡金属元素的催化剂体系的聚合方法制备聚烯烃。依赖于所使用的工艺条件和所选择的催化剂体系，聚合物，即使是用相同的单体制造的那些聚合物，也可以有不同的性能。可以改变的一些性能是分子量、分子量分布、结晶度、熔点、支化度和玻璃化转变温度。除了分子量和分子量分布之外，支化也能够影响所述的所有其它性能。

已知，含有某种过渡金属元素及含铁或钴的聚合催化剂，在乙烯和丙烯聚合中是特别有用的，参见，例如，1997年12月16日提交的美国专利申请08/991372，和1998年1月12日提交的09/006031(相当于世界专利申请98/27124和98/30612)。还已知，不同聚合物诸如它们的分子量、分子量分布、结晶度和/或支化不同，得到的共混物与单组分聚合物相比，可以具有优良的性能。例如，已知，具有宽分子量分布的、或者具有双峰分子量分布的聚合物，比窄分子量分布的聚合物，常常更容易进行熔融加工(成形)。另外，诸如结晶聚合物之类的热塑性塑料常常可以通过与弹性聚合物共混来增韧。

所以，如果可避免后续的单独(和成本较高的)聚合物混合步骤的话，那么本来就制备聚合物共混物的制备聚合物的方法是特别有用的。然而，在这类聚合过程中，值得注意的是，两种不同催化剂彼此可以发生干扰，或者以制备单组分聚合物那种方式相互作用。

关于乙烯“同时”低聚和聚合形成(在大多数情况下)支化聚乙烯的各种报导已经见述于文献之中，参见，例如，世界专利申请90/15085、美国专利5,753,785、5,856,610、5,686,542、5,137,994、和5,071,927,C.Denger等高分子化学快讯(Makromol Chem.RapidCommun)第12卷，第697-701页(1991)，以及E.A.Benham等聚合物工程和科学(Po1ymer Engineering and Science)第28卷，第1469-1472页(1998)。这些参考文献均未具体叙述本发明中的任何方法，也未叙述本发明权利要求的任何支化均聚聚乙烯。

                        发明概述

本发明涉及一种烯烃聚合方法，该方法包括在聚合条件下，使下述(a)、(b)、(c)和(d)相接触：

(a)所述烯烃的第一活性聚合催化剂，它是下述通式配位体的Fe或Co配合物：式中：

R¹、R²和R³彼此无关，是氢、烃基、取代烃基或惰性官能基团；

R⁴和R⁵彼此无关，是氢、烃基、惰性官能基团或取代烃基；和

R⁶和R⁷是芳基或取代芳基；

(b)所述烯烃的第二活性聚合催化剂，其含有一种或多种过渡金属；

(c)能够通过所述第一活性聚合催化剂进行聚合的至少一种第一烯烃；和

(d)能够通过所述第二活性聚合催化剂进行聚合的至少一种第二烯烃。

本发明还涉及一种烯烃聚合的方法，该方法包括在聚合条件下，使下述(a)、(b)、(c)和(d)相接触：

(a)所述烯烃的第一活性聚合催化剂，它是下述通式配位体的Fe或Co配合物：式中：

R¹、R²和R³彼此无关，是氢、烃基、取代烃或惰性官能基团；

R⁴和R⁵彼此无关，是氢、烃基、惰性官能基团或取代烃基；和

R⁶和R⁷是芳基或取代芳基；

(b)所述烯烃的第二活性聚合催化剂，其含有一种或多种过渡金属；

(c)能够通过所述第一活性聚合催化剂进行聚合的至少一种第一烯烃；和

(d)能够通过所述第二活性聚合催化剂进行聚合的至少一种第二烯烃。

和条件是：

所述第一烯烃和所述第二烯烃之一或者两者是乙烯；