[发明专利]叔腈取代的芳族化合物的制备方法

摘要

本发明公开了制备式(1.0.0)的叔腈取代的芳族化合物的方法，该方法包括：将式(2.0.0)的芳族化合物用式(3.0.0)的仲腈在pK_a数值在约17至约30的碱的存在下，在介电常数(ε)小于约20的非质子溶剂中，在约0℃至约120℃的温度下处理，由此形成所述式(1.0.0)的叔腈取代的芳族化合物终产物，条件是所述碱与相应的式(3.0.0)的仲腈的pK_a数值之间的差异不大于约6；其中式(1.0.0)、(2.0.0)和(3.0.0)的化合物中出现的组成部分W¹、W²、W³、W⁴和W⁵；取代基R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷选自本说明书中详细描述的已知有机基团。∴

主权项

1.制备式(1.0.0)的叔腈取代的芳族化合物终产物的方法，该方法包括：将式(2.0.0)的芳族化合物：用式(3.0.0)的仲腈：在pK_a数值在约17至约30的碱的存在下，在介电常数小于约20的非质子溶剂中，在约0℃至约120℃的温度下处理，由此形成所述式(1.0.0)的叔腈取代的芳族化合物终产物，条件是所述碱与相应的式(3.0.0)的仲腈的pK_a数值之间的差异不大于约6；其中，上述式(1.0.0)、(2.0.0)和(3.0.0)中出现的虚线；组成部分W¹、W²、W³、W⁴和W⁵；取代基R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷具有如下含义：(I)各虚线彼此独立地表示不存在或表示化学键，从而在式(1.0.0)或式(2.0.0)的芳族化合物的各个位置形成单键或双键，条件是所述虚线中至少有一个是化学键；(II)W¹、W²、W³、W⁴和W⁵彼此独立地表示如下基团之一：(A)C，并且与其连接的虚线是化学键；(B)N，并且与其连接的虚线可以不存在或是化学键；(C)O，并且虚线不存在；(D)S(＝O)_k，其中k是0、1或2的整数，并且虚线不存在；(E)缺失，从而形成5元环；条件是W¹至W⁵中，缺失的不超过一个，是O或S(＝O)_k的不超过一个并且每种情况下均可任选性地有一个是N，当仅存在N时，是N的不超过4个；(III)R¹、R²、R³、R⁴和R⁵彼此独立地选自：(A)当相应的W^1-5是O或S(＝O)_k时，所述R^1-5不存在；(B)当相应的W^1-5是C时，所述R^1-5彼此独立地选自氢；选自Cl、Br和I的卤素；-N(R¹²)₂；-SR¹²；-OR¹²；被0-3个R⁹、-N(R¹²)₂、-SR¹²或-OR¹²取代的(C₁-C₆)烷基；被0-3个R⁹取代的(C₂-C₆)链烯基；被0-3个R⁹取代的(C₃-C₆)链炔基；被0-3个R⁹或0-3个R¹⁰取代的(C₃-C₁₄)碳环环系；彼此独立地选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡啶基、吡唑基、嘧啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、苯并咪唑基、四氢异喹啉基、苯并三唑基和噻唑基的杂环环系，所述杂环环系被0-2个R¹⁰取代；R^1-5中的任意两个与相邻的碳原子连接在一起形成构成稠合的5或6元环的3或4个碳原子的碳链，所述环在其任何脂族碳原子上任选性地被选自选自Cl、Br和I的卤素；(C₁-C₄)烷基；(C₁-C₄)烷氧基和-NR¹⁵R¹⁶的取代基所取代；其中：(1)R⁹彼此独立地选自氢；氰基；-CH₂NR¹⁵R¹⁶；-NR¹⁵R¹⁶；-R¹⁵；-OR¹⁵；-S(C₂-C₆)烷氧基烷基；(C₁-C₄)烷基；(C₂-C₆)链烯基；(C₃-C₇)环烷基；(C₃-C₆)环烷基甲基；苯基、苄基；苯乙基；苯氧基；苄氧基；(C₃-C₆)环烷氧基；被选自亚甲二氧基、亚乙二氧基、苯基(C₁-C₃)烷基和(C₅-C₁₄)碳环基团的取代基取代的(C₁-C₄)烷基；含有1-4个彼此独立地选自氧、氮和硫的杂原子并且被0-3个取代基R¹⁵取代的5-10元杂环环系；其中：(a)R¹⁵选自被0-3个R¹¹取代的苯基；被0-3个R¹¹取代的苄基；被0-3个R¹¹取代的(C₁-C₆)烷基；被0-3个R¹¹取代的(C₂-C₄)链烯基和被0-3个R¹¹取代的(C₃-C₆)烷氧基烷基；其中R¹¹彼此独立地选自氰基；-CH₂NR¹⁸R¹⁹；-NR¹⁸R¹⁹；(C₃-C₆)烷氧基烷基；(C₁-C₄)烷基；(C₂-C₄)链烯基；(C₃-C₁₀)环烷基；(C₃-C₆)环烷基甲基；苄基；苯乙基；苯氧基；苄氧基；(C₇-C₁₀)芳基烷基；(C₃-C₆)环烷氧基；亚甲二氧基；亚乙二氧基和(C₅-C₁₄)碳环基团；含有1-4个彼此独立地选自氧、氮和硫的杂原子的5-10元杂环环系；其中R¹⁸和R¹⁹彼此独立地选自(C₁-C₆)烷基；被0-3个R¹¹取代的苯基；(b)R¹⁶选自被0-3个选自(C₁-C₄)烷氧基的基团取代的(C₁-C₄)烷基；(C₂-C₆)烷氧基烷基；(C₂-C₆)链烯基；苯基和苄基；(2)当R¹⁰是碳原子上的取代基时，R¹⁰彼此独立地选自苯基；苄基；苯乙基；苯氧基；苄氧基；卤素；氰基；(C₁-C₄)烷基；(C₃-C₇)环烷基；(C₃-C₆)环烷基甲基；(C₁-C₆)烷氧基；(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₃)烷基；(C₃-C₆)环烷氧基；(C₁-C₆)烷硫基；(C₁-C₄)烷硫基(C₁-C₃)烷基；-OR¹⁵；-NR¹⁵R¹⁶；被-NR¹⁵R¹⁶取代的(C₁-C₄)烷基；被Si[(C₁-C₃)烷基]₃任选性取代的(C₂-C₆)烷氧基亚烷基；亚甲二氧基；亚乙二氧基；-S(O)_mR¹⁵；-SO₂NR¹⁵R¹⁶；-OCH₂CO₂R¹⁵；-C(R¹⁶)＝N(OR¹⁶)和含有1-4个彼此独立地选自氧、氮和硫的杂原子的5或6元杂环环系；或当R¹⁰是氮原子上的取代基时，R¹⁰彼此独立地选自苯基；苄基；苯乙基；(C₁-C₄)烷基；(C₃-C₆)环烷基；(C₃-C₆)环烷基甲基；(C₂-C₆)烷氧基烷基；-CH₂NR¹⁵R¹⁶；-NR¹⁵R¹⁶和-C(R¹⁶)＝N(OR¹⁶)；其中R¹⁵和R¹⁶具有上述含义；(3)R¹²选自被0-3个R⁹取代的(C₁-C₆)烷基；被0-3个R⁹取代的(C₃-C₆)烷氧基烷基；其中R¹⁰具有上述含义；(C)当W^1-5是N时，所述R^1-5彼此独立地选自苯基；苄基；苯乙基；苯氧基；(C₁-C₄)烷基；(C₁-C₄)烷氧基；(C₃-C₆)环烷基；(C₃-C₆)环烷基甲基；-CH₂NR¹⁵R¹⁶；-NR¹⁵R¹⁶；(C₂-C₆)烷氧基烷基和-C(R¹⁶)＝N(OR¹⁶)；其中R¹⁵和R¹⁶具有上述含义；(IV)R⁶和R⁷彼此独立地选自-N(R¹²)₂；被0-3个R⁹取代的(C₁-C₆)烷基；-N(R¹²)₂；-SR¹²；-OR¹²；被0-3个R⁹取代的(C₂-C₆)链烯基；被0-3个R⁹取代的(C₃-C₆)链炔基；被0-3个R⁹或0-3个R¹⁰取代的(C₃-C₁₄)碳环环系；彼此独立地选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、四氢吡喃基、吡啶基、哌啶基、吡唑基、嘧啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、苯并咪唑基、四氢异喹啉基、苯并三唑基和噻唑基的杂环环系，所述杂环环系被0-2个R¹⁰取代；或者R⁶和R⁷合在一起形成被0-3个R⁹或0-3个R¹⁰取代的(C₃-C₁₄)碳环环系；苯基；被0-3个R⁹或0-3个R¹⁰取代的1-或2-萘基；或彼此独立地选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、四氢吡喃基、吡啶基、哌啶基、吡唑基、嘧啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、苯并咪唑基、四氢异喹啉基、苯并三唑基和噻唑基的杂环环系，所述杂环环系被0-2个R¹⁰取代；其中：R⁹、R¹⁰、R¹²、R¹⁵和R¹⁶具有以上R^1-5下给出的相同含义。