[发明专利]转移氢化方法

摘要

本发明提供了一种催化转移氢化方法。该方法可用于转移氢化优选前手性的N－取代亚胺和亚铵盐。用于该方法的催化剂优选为具有一个烃基或环戊二烯基配体并另外与所定义的双齿配体配位的金属配合物。优选的金属包括铑、钌和铱。优选的双齿配体是二胺和氨基醇,特别是包含手性中心的那些。氢给体有利地是三乙胺和甲酸的混合物。本发明还提供了一种通过N－取代亚胺和亚铵盐的催化转移氢化来生产伯和仲胺的方法。

主权项

1.一种转移氢化底物的方法，其中所述底物在转移氢化催化剂的存在下与氢给体反应，特征在于所述底物具有以下通式：其中：X表示NR3或(NR4R5)+Q-；Q-表示一价阴离子；R1和R2分别独立地表示氢原子、视需要取代的烃基、全卤代烃基、视需要取代的杂环基团、取代的羰基官能团、取代的硫代羰基官能团或取代的亚氨基官能团，R1和R2视需要连接以形成视需要取代的环；R3和R4表示-P(O)R6R7，-P(O)OR8OR9，-P(O)OR8OH，-P(O)(OH)2，-P(O)SR10SR11，-P(O)SR10SH，-P(O)(SH)2，-P(O)NR12R13NR14R15，-P(O)NR12R13NHR14，-P(O)NHR12NHR14，-P(O)NR12R13NH2，-P(O)NHR12NH2，-P(O)(NH2)2，-P(O)R6OR8，-P(O)R6OH，-P(O)R8SR10，-P(O)R6SH，-P(O)R6NR12R13，-P(O)R6NHR12，-P(O)R6NH2，-P(O)OR8SR10，-P(O)OR8SH，-P(O)OHSR10，-P(O)OHSH，-P(O)OR8NR12R13，-P(O)OR8NHR12，-P(O)OR8NH2，-P(O)OHNR12R13，-P(O)OHNHR12，-P(O)OHNH2，-P(O)SR10NR12R13，-P(O)SR10NHR12，-P(O)SR10NH2，-P(O)SHNR12R13，-P(O)SHNHR12，-P(O)SHNH2，-P(S)R6R7，-P(S)OR8OR9，-P(S)OR8OH，-P(S)(OH)2，-P(S)SR10SR11，-P(S)SR10SH，-P(S)(SH)2，-P(S)NR12R13NR14R15，-P(S)NR12R13NHR14，-P(S)NHR12NHR14，-P(S)NR12R13NH2，-P(S)NHR12NH2，-P(S)(NH2)2，-P(S)R6OR8，-P(S)R6OH，-P(S)R8SR10，-P(S)R6SH，-P(S)R6NR12R13，-P(S)R6NHR12，-P(S)R6NH2，-P(S)OR8SR10，-P(S)OHSR10，-P(S)OR8SH，-P(S)OHSH，-P(S)OR8NR12R13，-P(S)OR8NHR12，-P(S)OR8NH2，-P(S)OHNR12R13，-P(S)OHNHR12，-P(S)OHNH2，-P(S)SR10NR12R13，-P(S)SR10NHR12，-P(S)SR10NH2，-P(S)SHNR12R13，-P(S)SHNHR12，-P(S)SHNH2，-PR6R7，-POR8OR9，-PSR10SR11，-PNR12R13NR14R15，-PR8OR8，-PR6SR10，-PR6NR12R13，-POR8SR10，-POR8NR12R13，-PSR10NR12R13，-S(O)R16，-S(O)2R17，-COR18，-CO2R19，或SiR20R21R22；R5表示氢原子、视需要取代的烃基、全卤代烃基、或视需要取代的杂环基团；R6和R7独立地表示视需要取代的烃基、全卤代烃基、视需要取代的杂环基团或-N＝CR23R24，其中R23和R24定义如R1；和R8-R22分别独立地表示视需要取代的烃基、全卤代烃基或视需要取代的杂环基团，一个或多个R1和R6，R2和R7，R6和R7，R6和R8，R6和R10，R6和R12，R1 & R8，R2 & R9，R8和R9，R8和R10，R8和R12，R1和R10，R2和R11，R10和R11，R10和R12，R1和R12，R2和R13，R12和R13，R1和R14，R2和R15，R14和R15，R12和R14，R1和R16，R1和R16，R1和R19，R1和R20，R2和R21，R20和R21和R21和R22视需要连接以形成视需要取代的环。