[发明专利]由磺酰卤制备经取代苯磺酰脲的方法

摘要

本发明涉及化合物(I)或其盐类的制备方法，其中Q、X^*、Y、Z、R、R¹、R²及R³是如权利要求1所定义，其特征在于，(a)氨解化合物(II)，其中Hal＝卤素原子而得到(III)，优选(a1)在有机溶剂混合物(有机溶剂混合物)中进行反应，所述有机溶剂混合物含(1)任选卤化的芳族烃类[溶剂(1)]及(2)极性非质子传递溶剂[溶剂(2)]，其中溶剂(1)∶溶剂(2)的重量比例是20∶1至1∶1，(b)用式(IV)的异氰酸苯基磺酰酯将化合物(III)光气化；优选(b1)在X^*＝卤素的情形下，在有机溶剂中，在异氰酸酯R′－NCO作为催化剂存在下，其中R′＝(经取代)烃基，加入或不加入胺碱，用光气进行反应，(c)使所得的化合物(IV)在有机溶剂中与氨基杂环H₂N－Het(Het＝如同(I)中的杂环)反应而得到化合物(I)或其盐类，优选(c1)在沸点高于110℃的任选卤化的芳族烃类及极性非质子传递溶剂的溶剂混合物中进行反应，其中，在此方法中进行优选的分步骤(a1)至(c1)的至少一个。

主权项

1.一种用于制备式(I)化合物或其盐类的方法其中Q是氧、硫或-N(R⁴)-，X^*是氢、卤素、氰基、硝基、(C₁-C₃)-烷基或甲氧基，Y，Z彼此独立地是CH或N，其中Y及Z不同时是CH，R是氢、(C₁-C₁₂)-烷基；(C₂-C₁₀)-烯基；(C₂-C₁₀)-炔基；(C₁-C₆)-烷基，其经选自包括卤素、(C₁-C₄)-烷氧基、(C₁-C₄)-烷硫基、CN、[(C₁-C₄)-烷氧基]羰基及(C₂-C₆)-烯基的基团单至四取代；或(C₃-C₈)-环烷基、其是未经取代或经选自包括(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、(C₁-C₄)-烷硫基及卤素的基团取代；(C₅-C₈)-环烯基；苯基(C₁-C₄)-烷基，其在苯基是未经取代或在苯基经选自包括卤素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、(C₁-C₄)-卤烷基、(C₁-C₄)-烷硫基、[(C₁-C₄)-烷氧基]羰基、[(C₁-C₄)-烷基]羰氧基、甲酰氨基、[(C₁-C₄)-烷基]羰基氨基、[(C₁-C₄)-烷基]氨基羰基、二[(C₁-C₄)-烷基]氨基羰基及硝基的-或多个基团取代；或为式A-1至A-10的基团其中X是O、S、S(O)或SO₂；R¹是氢或(C₁-C₃)-烷基；R²是氢、卤素、(C₁-C₃)-烷基或(C₁-C₃)-烷氧基，其中两个最后提到的基团各是未经取代或经卤素或(C₁-C₃)-烷氧基单或多取代；R³是氢、卤素、(C₁-C₃)-烷基、(C₁-C₃)-烷氧基或(C₁-C₃)-烷硫基，其中三个最后提到的基团各是未经取代或经卤素单或多取代或经(C₁-C₃)-烷氧基或(C₁-C₃)-烷硫基单-或二取代；或是式NR⁵R⁶的基团、(C₃-C₆)-环烷基、(C₂-C₄)-烯基、(C₂-C₄)-炔基、(C₃-C₄)-烯氧基或(C₃-C₄)-炔氧基；R⁴是氢、(C₁-C₄)-烷基或(C₁-C₄)-烷氧基；且R⁵及R⁶彼此独立地是氢、(C₁-C₄)-烷基、(C₃-C₄)-烯基、(C₁-C₄)-卤烷基或(C₁-C₄)-烷氧基其包括a)将式(II)化合物其中Hal是卤素原子，且R、Q及X^*相同于在式(I)的定义，经由用氨进行氨解而形成式(III)化合物其中R、Q及X^*相同于在式(I)的定义，或优选(a1)氨解式(II)化合物而得到式(III)化合物并其中在含下列的有机溶剂混合物中进行反应(1)一或多种任选卤化的芳族烃类[溶剂(1)]，及(2)一或多种极性非质子传递溶剂[溶剂(2)]，溶剂(1)：溶剂(2)的重量比例是20∶1至1；1，优选是10∶1至1.4∶1，(b)在有或无中间体分离下使所得的化合物(III)与光气反应而得到式(IV)的异氰酸苯基磺酰酯其中R、Q及X^*相同于在式(I)的定义，或优选(b1)在X^*＝卤素的情形下，在有或无中间体分离下使所得的化合物(III)与光气反应而得到式(IV)的异氰酸苯基磺酰酯并且其中在式R′-NCO的异氰酸酯作为催化剂存在下，其中R′是烃基，其是未经取代或经取代，或多种这些异氰酸酯的混合物作为催化剂，加入或不加入胺碱，在有机溶剂中进行与光气的反应，(c)在有或无中间体分离下使所得的化合物(IV)在有机溶剂中与式(V)的胺反应，其中R¹、R²、Y及Z相同于在式(I)的定义，得到式(I)的磺酰脲或其盐类，或优选(c1)使所得的化合物(IV)在有或无中间体分离下在有机溶剂中与式(V)的胺反应而得到式(I)化合物或其盐类，并且其中在沸点高于110℃的任选经卤化的芳族烃类及极性非质子传递溶剂的溶剂混合物中进行反应，其中在此方法中进行优选的分步骤(a1)至(c1)中的至少一个。