[发明专利]E－异构体的富勒烯衍生物

摘要

本发明公开了式(Ⅰ)的E－异构体富勒烯并吡咯烷化合物。还公开了制备该化合物的方法以及由该化合物制得的聚合物。

主权项

1、式(Ⅰ)的化合物或其盐：式中：Ff是F(-K)m(-Y-Z)q，其中F是富勒烯芯；各K独立地是-OH、-SH、-NH2、-NHOH、-SO3H、-OSO3H、-CO2H、-CONH2、-CONHNH2、-P(OH)3、-PO(OH)2、-O-PO(OH)2、-O-PO(OH)-O-PO(OH)2、-O-PO(O-)-O-CH2CH2-NH3+、-O-PO(O-)-O-CH2CH2-NH+(CH3)3、-糖苷、-OCH3、-OCH2(CHOH)4-CH2OH、-OCH2(CHOH)2-CH2OH、-NH-CH2-CO2H、-[CH(CO2H)-CH2]1-100-OH、-[CH(CO2Ra)-CH2]1-100-OH、-[C(CH3)(CO2H)-CH2]1-100-OH、-[C(CH3)(CO2Ra)-CH2]1-100-OH、-N(OH)2、-NH3+、-N+H2Ra、-N+HRaRb或-N+RaRbRc；各Y是-A-B，其中A是-O-、-NH-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CO-NH-、-CO-NH-或-NH-CO-；而B是-Ra-O-[Si(CH3)2-O-]1-100、C1-2000烷基、C6-40芳基、C7-2000烷基芳基、C7-2000芳基烷基、(C1-30烷基醚)1-100、(C6-40芳基醚)1-100、(C7-2000烷基芳基醚)1-100、(C7-2000芳基烷基醚)1-100、(C1-30烷基硫醚)1-100、(C6-40芳基硫醚)1-100、(C7-2000烷基芳基硫醚)1-100、(C7-2000芳基烷基硫醚)1-100、(C2-50烷基酯)1-100、(C7-2000芳基酯)1-100、(C8-2000烷基芳基酯)1-100、(C8-2000芳基烷基酯)1-100、-Ra-CO-O-(C1-30烷基醚)1-100、-Ra-CO-O-(C6-40芳基醚)1-100、-Ra-CO-O-(C7-2000烷基芳基醚)1-100、-Ra-CO-O-(C7-2000芳基烷基醚)1-100、(C4-50烷基氨基甲酸酯)1-100、(C14-60芳基氨基甲酸酯)1-100、(C10-2000烷基芳基氨基甲酸酯)1-100、(C10-2000芳基烷基氨基甲酸酯)1-100、(C5-50烷基脲)1-100、(C14-60芳基脲)1-100(C10-2000烷基芳基脲)1-100、(C10-2000芳基烷基脲)1-100、(C2-50烷基酰胺)1-100、(C7-60芳基酰胺)1-100、(C8-2000烷基芳基酰胺)1-100、(C8-2000芳基烷基酰胺)1-100、(C3-30烷基酸酐)1-100、(C8-50芳基酸酐)1-100、(C9-2000烷基芳基酸酐)1-100、(C9-2000芳基烷基酸酐)1-100、(C2-30烷基碳酸酯)1-100、(C7-50芳基碳酸酯)1-100、(C8-2000烷基芳基碳酸酯)1-100、(C8-2000芳基烷基碳酸酯)1-100、-Ra-O-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-(C1-30烷基醚、C6-40芳基醚、C7-2000烷基芳基醚、或C7-2000芳基烷基醚)1-100、-Ra-O-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-(C2-50烷基酯、C7-60芳基酯、C8-2000烷基芳基酯、或C8-2000芳基烷基酯)1-100、-Ra-O-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-(C1-30烷基醚、C6-40芳基醚、C7-2000烷基芳基醚、或C7-2000芳基烷基醚)1-100-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-、-Ra-O-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-(C2-50烷基酯、C7-60芳基酯、C8-2000烷基芳基酯、或C8-2000芳基烷基酯)1-100-Rc-O-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-、-Ra-NH-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-(C1-30烷基醚、C6-40芳基醚、C7-2000烷基芳基醚、或C7-2000芳基烷基醚)1-100、-Ra-NH-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-(C2-50烷基酯、C7-60芳基酯、C8-2000烷基芳基酯、或C8-2000芳基烷基酯)1-100、-Ra-NH-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-(C1-30烷基醚、C6-40芳基醚、C7-2000烷基芳基醚、或C7-2000芳基烷基醚)1-100-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-、-Ra-NH-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-(C2-50烷基酯、C7-60芳基酯、C8-2000烷基芳基酯、或C8-2000芳基烷基酯)1-100-Rc-O-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-O-、-Ra-O-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-NH-(C2-50烷基酰胺、C7-60芳基酰胺、C8-2000烷基芳基酰胺、或C8-2000芳基烷基酰胺)1-100、-Ra-NH-CO-NH-(Rb或Ar-Rb-Ar)-NH-CO-NH-(C2-50烷基酰胺、C7-60芳基酰胺、C8-2000烷基芳基酰胺、或C8-2000芳基烷基酰胺)1-100、或者一个键；Z分别独立地是-G-D，其中G是-Ra-、-Ra-Ar-、-Ar-Ra-、或-Ar-，而D是-H、-OH、-SH、-NH2、-NHOH、-SO3H、-OSO3H、-CO2H、-CONH2、-CONHNH2、-CH(NH2)-CO2H、-NH-CH2-CO2H、-P(OH)3、-PO(OH)2、-O-PO(OH)2、-O-PO(OH)-O-PO(OH)2、-O-PO(O-)-O-CH2CH2NH3+、-O-PO(O-)-O-CH2CH2N+(CH3)3、-糖苷、-寡糖苷、-CO-糖苷、-CO-寡糖苷、-OCH3、-OCH2(CHOH)4-CH2OH、-OCH2(CHOH)2-CH2OH、-CO-OCH2(CHOH)4-CH2OH、-C6H3(OH)2、-N(CH2CO2H)2、-CO-N(CH2CO2H)2、-CO-NH-C(CH2CH2CO2H)3、-CO-NH-C(CH2CH2OH)3、-[CH2-CH(CO2Ra)]1-100-H、-NH3+、-N+H2Ra、-N+HRaRb、或-N+RaRbRc；Ra、Rb和Rc分别独立地是C1-20烷基，而Ar是芳基；q是0-30，而m是0-30，其条件是，q和m的总和为0-30；R1和R4分别独立地是=O或者C1-20烃基；R2和R5分别独立地是C1-20烃基，其中R1和R2、或者R4和R5可连接在一起形成C6-40芳基，该芳基任选地被以下基团取代：卤素、-OH、-NHNH2、-NH2OH、-NH-CH2-CO2H、-CH2-CH2-D、-CH2-B-Z、-CO-CH2-D、-CO-B-Z、-O-B-Z、或者-NH-B-Z；B、D和Z的定义如上所述；R3和R6分别独立地是-H、-CH2-D、-B-Z、-G-E、-G-CO-E、或者氨基酸的侧链；B、D和Z的定义如上所述，而且E是E1、E2或E3，其中E1是Y1、Y2-氨基、(Y1,Y2-烷基)-氨基、Y1,Y2-亚乙基二氨基、(二羟甲基)烷基氨基、(X1,X3-芳基)氨基、或者X1,X3-芳基氧基；E2是Y1,Y2-烷氧基、(Y1,Y2-氨基)烷氧基、(Y1,Y2,Y3-芳基)氧基、(二羟基烷基)-芳基氧基、(Y1,Y2,Y3-烷基)氨基、(Y1,Y2,Y3-芳基)氨基、二羟基烷基氨基、Y1,Y2,Y3-烷氧基、(三羟基烷基)烷氧基、(三羟基烷基)烷基氨基、(二羧基烷基)氨基、(Y1,Y2,Y3-烷基)硫基、(X1,X3-芳基)硫基、(Y1,Y2-烷基)硫基、(二羟基烷基)硫基、Y1,Y2-二羰基烷基、或者三(Y1,Y2,Y3-甲基氨基羧基乙基)甲基氨基；而E3是((糖苷基)氧代杂芳基)氨基、((糖苷基)氧代芳基)氨基、(X1,X2,X3-杂芳基)氨基、(X1-二芳基酮)氨基、(X,X1-氧代芳基)氨基、(X,X1-二氧代芳基)氨基、(Y1-烷基，Y2-烷基二氧代杂芳基)氨基、(Y1-烷基，Y2-烷基二氧代芳基)氨基、(二(Y1,Y2-甲基)二氧代杂芳基)氨基、(二(Y1,Y2-甲基)二氧代芳基)氨基、((糖苷基)杂芳基)氨基、((糖苷基)芳基)氨基、((羧基乙酰基烷基)氧代杂芳基)氨基、((羧基乙酰基烷基)氧代芳基)氨基、((异丙基氨基羟基烷氧基)芳基)氨基、(X1,X2,X3-烷基芳基)氨基、(X1,X2,X3-杂芳基)氧基、(异丙基氨基羟基烷基)芳基氧基、(X1,X2,X3-氧代杂芳基)氧基、(X1,X2,X3-氧代芳基)氧基、(X1,Y1-氧代杂芳基)氧基、(X1-二芳基酮)氧基、(X,X1-氧代芳基)氧基、(X1,X2-二氧代芳基)氧基、(Y1,Y2，二-氨基二羟基)烷基、(X1,X2-杂芳基)硫基、((三羧基烷基)亚乙基二氨基)烷氧基、(X1,X2-氧代芳基)硫基、(X1,X2-二氧代芳基)硫基、(糖苷基杂芳基)硫基、(糖苷基芳基)硫基、Y1-烷基(硫代羰基)硫基、Y1,Y2-烷基(硫代羰基)硫基、Y1,Y2,Y3-烷基(硫代羰基)硫基、(Y1,Y2-氨基硫代羰基)硫基、(吡喃糖基)硫基、半胱氨酰基、酪氨酰基、(苯基丙氨酰基)氨基、(二羧基烷基)硫基、(氨基芳基)1-100氨基、(吡喃糖基)氨基、(Y1-氨基芳基)1-100氨基、(氨基(磺基芳基))1-100氨基、肽基、胸苷基、尿苷基、鸟苷基、腺苷基、胆甾烯基、或生物素基烷氧基；其中X是卤素；X1、X2和X3分别独立地是-Y1、-O-Y1、-S-Y1、-NH-Y1、-CO-O-Y1、-O-CO-Y1、-CO-NH-Y1、-CO-NY1Y2、-NH-CO-Y1、-SO2-Y1、-CHY1Y2或-NY1Y2；Y1、Y2和Y3分别独立地是-Z或-B-Z；x和y分别独立地是O或1；而s是1-6；其条件是，当x为0时，R1是=O；当y为0时，R4是=O；当x为1时，R1和R2连接在一起形成C6-40芳基；而且当y为1时，R4和R5连接在一起形成C6-40芳基。