[发明专利]催化不对称杂－Diels－Alder反应的催化剂、制备及其用途

摘要

本发明制备了由金属M与多种手性二酚形成的催化剂L-M-L’(其中L和L’代表手性二酚配体，M代表中心金属)。该催化剂库能够高效地催化不对称杂-Diels-Alder反应，对映选择性高达99.8％ee，TON(Turnover Number)高达12,720，是目前世界上最高效的手性Lewis酸催化体系。

主权项

1.一种催化剂L-M-L’，其特征是中心金属M＝Ti、Zr、V、Cu、Zn、Ga、Ln、Al或B，L和L’＝R或S构型的手性二酚配体L₁、L₂、L₃、L₄或L₅，L₁～L₅的结构式如下所示：(1)L₁为手性联苯酚衍生物或其对映体其中R₁、R₂、R₃、R₄＝H、C₁-C₆的直链或带有支链的烷基、芳基、卤原子或者羟基；(2)L₂为1，1’-联萘酚衍生物或其对映体其中R₅、R₆＝H、C₁-C₆的直链或带有支链的烷基、芳基、卤原子、甲酰基、C₁-C₆的直链或带有支链的烷氧基或者SO₂H；(3)L₃为5，6，7，8-四氢-1，1’-联萘酚衍生物或其对映体其中R₇是H、C₁-C₆的直链或带有支链的烷基、芳基、卤原子、甲酰基、C₁-C₆的直链或带有支链的烷氧基或者SO₂H；(4)L₄为5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-1，1’-联萘酚衍生物或其对映体其中R₈是H、C₁-C₆的直链或带有支链的烷基、芳基、卤原子、甲酰基、C₁-C₆的直链或带有支链的烷氧基或者SO₂H；(5)L₅为夹角可调型手性联苯酚衍生物或其对映体其中n＝1～3，R₁、R₂、R₃如前所述。