[发明专利]由仲氨基氧化物合成胺醚的方法

摘要

一种式(A)的胺醚，其中a为1或2；且当a为1时，E是E’；当a为2时，E是L；E’是C1－C36烷基；C3－C18烯基；C2－C18炔基；C5－C18环烷基；C5－C18环烯基；7－12个碳原子的饱和或不饱和脂肪族双环或三环烃的基团；卤素取代的C2－C7烷基或C3－C7烯基；C7－C15芳烷基或被C1－C4烷基或苯基取代的C7－C15芳烷基；或者E’是如权利要求1所述的式(VII)的基团；T’是C4－C18叔链烷基或苯基，其每一个是未取代的或者被卤素、OH、COOR21或C(O)－R22取代；或者T’是C5－C12环烷基；被至少一个O或－NR18－中断的C5－C12环烷基；含有7－18个碳原子的多环烷基，或者被至少一个O或－NR18－中断的含7－18个碳原子的多环烷基；或者T’是－C(G1)(G2)－T”；或被F(I)取代的C1－C18烷基或C5－C12环烷基；T”是氢、卤素、NO2、氰基，或者是含有1－50个碳原子的一价有机基团；或者T”和T’一起形成二价有机连接基团，与受阻胺氮原子和被G1和G2取代的季碳原子一起，成为任选取代的5或6元环结构；并且所有其它残基是如权利要求1所定义的，其由相应的N－烃氧基受阻胺前驱体通过在有机氢过氧化物和催化量的铜或铜化合物存在下与烃E1－H或H－L－H的反应以良好的产率获得。本发明的产物作为聚合调节剂和/或有机材料的光稳定剂具有实用性。

主权项

1.一种制备式A的胺醚的方法：其中a为1或2；当a为1时，E’是E；当a为2时，E’是L；E’是C1-C36烷基；C3-C18烯基；C2-C18炔基；C5-C18环烷基；C5-C18环烯基；7-12个碳原子的饱和或不饱和脂肪族双环或三环烃的基团；卤素取代的C2-C7烷基或C3-C7烯基；C1-C8烷氧基或苯氧基；C4-C12杂环烷基；C4-C12杂环烯基；C7-C15芳烷基或C4-C12杂芳烷基，其每一个是未取代的或者被C1-C4烷基或苯基取代；或者E’是式(VII)或(VIII)的基团：其中，Ar是C6-C10芳基或C5-C9杂芳基；X是苯基、萘基或联苯基，其被1、2、3或4D取代并且任选进一步被NO2、卤素、氨基、羟基、氰基、羧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代；D是基团、基团C(O)-G13或基团C(O)-G9-C(O)-G13；G1和G2各自独立地是氢、卤素、NO2、氰基、-CONR5R6、-(R9)COOR4、-C(O)-R7、-OR8、-SR8、-NHR8、-N(R18)2、氨基甲酰基、二(C1-C18烷基)氨基甲酰基、-C(＝NR5)(NHR6)、C1-C18烷基；C3-C18烯基；C3-C18炔基、C7-C9苯基烷基、C3-C12环烷基或C2-C12杂环烷基；被OH、卤素、NO2、氨基、氰基、羧基、COOR21、C(O)-R22、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基或基团-O-C(O)-R7取代的C1-C18烷基或C3-C18烯基或C3-C18炔基或C7-C9苯基烷基、C3-C12环烷基或C2-C12杂环烷基；由至少一个O原子和/或NR5基团中断的C2-C18烷基；或者是C6-C10芳基；或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素、氰基、羟基、羧基、COOR21、C(O)-R22、C1-C4烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的苯基或萘基；或者G1和G2一起与连接碳原子形成C3-C12环烷基；G5和G6各自独立地是H或CH3；G9是C1-C12烯基或直接结合；G13是C1-C18烷基；G14是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、含有2-18个碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸的酰基、或者含有7-15个碳原子的芳酸的酰基；G55是H、CH3或苯基；G66是式-COOR4或-CONR5R6或-CH2-O-G14的-CN或基团；L是1-18个碳原子的亚烷基、5-8个碳原子的环亚烷基、5-8个碳原子的环亚烯基、3-18个碳原子的亚烯基、被苯基或被1-4个碳原子烷基取代的苯基取代的1-12个碳原子的亚烷基；或者是被COO和/或亚苯基中断的4-18个碳原子亚烷基；T’是C4-C18叔烷基或苯基，其每一个是未取代的或者被卤素、OH、COOR21或C(O)-R22取代；或者T’是C5-C12环烷基；被至少一个O或-NR18-中断的C5-C12环烷基；含有7-18个碳原子的多环烷基，或者被至少一个O或-NR18-中断的含7-18个碳原子的多环烷基；或者T’是-C(G1)(G2)-T”；或被取代的C1-C18烷基或C5-C12环烷基；T”是氢、卤素、NO2、氰基，或者是含有1-50个碳原子的一价有机基团；或者T”和T’一起形成二价有机连接基团，与受阻胺氮原子和被G1和G2取代的季碳原子一起，成为任选取代的5或6元环结构；并且R4是氢、C1-C18烷基、苯基、碱金属阳离子或四烷基铵阳离子；R5和R6是氢、C1-C18烷基、被羟基取代的C2-C18烷基，或者一起形成C2-C12亚烷基桥或者被O或/和NR18中断的C2-C12亚烷基桥；R7是氢、C1-C18烷基或C6-C10芳基；R8是氢、C1-C18烷基或C2-C18羟烷基；R9是C1-C12亚烷基或直接连接；R18是C1-C18烷基或苯基，其是未取代的或者被卤素、OH、COOR21或C(O)-R22取代。R21是氢、碱金属原子或C1-C18烷基；和R22是C1-C18烷基；该方法包括：在有机氢过氧化物和催化量的铜或铜化合物存在下，使式B的N-烃氧基胺：与式IV或V的化合物反应：                    E-H                  (IV)                    H-L-H                (V)。