[发明专利]制备苯并三唑紫外吸收剂的方法

摘要

提供了一种制备在苯并环的5位含有全氟烷基部分、例如三氟甲基的2H－苯并三唑UV吸收剂的方法，它涉及使全氟烷基取代的邻硝基苯胺重氮化，利用浓硫酸和碱金属亚硝酸盐或亚硝基硫酸来形成相应的单偶氮苯中间体，通过常规的还原方法将偶氮盐中间体苯还原为相应的5－全氟烷基取代的2H－苯并三唑UV吸收剂化合物。也提供了制备2(2－硝基苯基偶氮)取代的苯酚的新颖的单罐多相反应，该化合物是2H－苯并三唑UV吸收剂的前体。

主权项

1.一种制备式(I)化合物的方法该方法包括使式(II)的全氟烷基取代的邻硝基苯胺重氮化利用浓硫酸和碱金属亚硝酸盐或亚硝基硫酸来形成相应的式(III)的重氮盐使所述的重氮盐与式(IV)的苯酚偶联以形成式(V)的单偶氮苯化合物和通过常规的还原方法将式(V)的单偶氮苯中间体还原为相应的式(I)2H-苯并三唑化合物；其中G1是氢或氯，G2是具有1-12个碳原子的全氟烷基，E1是氢、具有1-24个碳原子的直链或支链烷基、具有2-24个碳原子的直链或支链链烯基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有7-15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被一至三个具有1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E1是被一个或两个羟基取代的具有1-24个碳原子的烷基，E2是具有1-24个碳原子的直链或支链烷基、具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有7-15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被一至三个具有1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E2是被一个或多个-OH、-OCOE11、-OE4、-NCO、-NHCOE11、-NE7E8或其混合取代的所述具有1-24个碳原子的烷基或所述具有2-18个碳原子的链烯基，其中E4是直链或支链的具有1-24个碳原子的烷基或具有2-18个碳原子的链烯基；或被一个或多个-O-、-NH-、-NE4-基团或其混合间断并且可未被或取代被一个或多个-OH、-OE4、-NH2基团或其混合取代的所述烷基或所述链烯基；或E2是-(CH2)m-CO-E5；E5是OE6或NE7E8，或E5是-PO(OE12)2，-OSi(E11)3或-OCO-E11，或可被-O-、-S-或-NE11间断并且可未被取代或被-OH或-OCO-E11取代的直链或支链C1-C24烷基，未被取代或被-OH取代的C5-C12环烷基，未被取代或被-OH取代的直链或支链C2-C18链烯基，C7-C15芳烷基，-CH2-CHOH-E13或缩水甘油基，E6是氢、未被取代或被一个或多个OH、OE4或NH2基团取代的直链或支链C1-C24烷基，或-OE6是-(OCH2CH2)WOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1-12并且E21是具有1-12个碳原子的烷基，E7和E8独立地是氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基、被-O-、-S-或-NE11-间断的直链或支链C3-C18烷基，C5-C12环烷基、C6-C14芳基或C1-C3羟烷基，或E7和E8与N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉环，或E5是-X-(Z)p-Y-E15其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12-亚烷基、被1-3个氮原子、氧原子或其混合间断的C4-C12-亚烷基，或C3-C12-亚烷基、1，4-亚丁烯基、亚丁炔基、亚环己基或亚苯基，它们均被羟基所取代，m是0、1或2，p是1，或当X和Y分别为-N(E16)-和-N(E17)-时，p也是0，E15是基团-CO-C(E18)＝C(H)E19，或当Y是-N(E17)-时，其与E17一起形成基团-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氢或甲基，并且E19是氢、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氢、C1-C12烷基或下式的基团其中符号E1、G2、X、Z、m和p的定义如上，并且E16和E17彼此独立地是氢、C1-C12烷基、被1-3个氧原子间隔的C3-C12烷基、或是环己基或C7-C15芳烷基，并且当Z是亚乙基时，E16和E17一起也形成亚乙基，E11是氢、直链或支链的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、直链或支链的C2-C18链烯基、C6-C14芳基或C7-C15的芳烷基，E12是直链或支链的C1-C18烷基、直链或支链的C3-C18链烯基、C5-C10环烷基、C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，和E13是氢、被-PO(OE12)2取代的直链或支链的C1-C18烷基，未被取代或被OH取代的苯基、C7-C15芳烷基或-CH2OE12，条件是当使用浓硫酸和碱金属亚硝酸盐时，E1和E2是具有1-4个碳原子的烷基，或E1也可以是氢。