[发明专利]采用表面活性的光致引发剂的涂料的制备方法

摘要

通式I的化合物，其中r为1或2；s为1－1000的数；R为通式II的基；或R为例如未取代或取代的萘基、蒽基、菲基或杂环基；R1、R2、R3、R4和R5相互独立的是例如氢；未取代或取代的苯基或C1－C12烷基；A(如果s为1)为通式III的表面活性基；或(如果s为1)为表面活性基A0；或A(如果s大于1)为通式III的基，其中n对应于数s，或A(如果s为2)为基A1；A0在每种情况下为例如未取代或取代的C6－C30烷基、C6－C30链烯基、C6－C30炔基或C6－C30芳烷基；A1在每种情况下为例如未取代或取代的C6－C30亚烷基、C6－C30亚链烯基、C6－C30亚炔基或C6－C30亚芳烷基；n为例如1－1000的数；m为0－100的数；p为0－10000的数；x为1－10的数；Y(如果r为1)为二价基；且Y(如果r为2)为三价基，和Y(如果A具有A0的定义)为单键；G1、G2、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22为例如C1－C18烷基；特别适合作为涂层固化过程中聚集在表面的光致引发剂。

主权项

1.一种制备具有稳定的耐擦伤表面的涂层的方法，其中：(1)制备可光致固化配方组合物，包括(A)烯属不饱和可聚合化合物；和(B)光致引发剂；(2)将该配方组合物涂覆到基材上；和(3)仅通过波长从200nm到红外区域的电磁辐射曝光固化该配方组合物；或通过波长范围从200nm到红外区域的电磁辐射曝光固化，并在曝光前、曝光时和/或曝光后加热固化；其中所述配方组合物包括聚集在该配方组合物表面的通式I的至少一种表面活性的光致引发剂作为光致引发剂(B)其中R为通式II的基或R为萘基、蒽基、菲基或杂环基，所述萘基、蒽基、菲基和/或杂环基是未取代的或被C1-C8烷基、苯基、OR6、SR7和/或NR8R9取代的，其中取代基OR6、SR7、NR8R9可通过R6、R7、R8和/或R9基与萘基、蒽基或菲基环上或杂环上的其他取代基一起，或与萘基、蒽基或菲基环的一个碳原子一起，或与杂环的一个碳原子一起，形成5元或6元环；和R1、R2、R3、R4和R5相互独立地是氢，未取代的C1-C12烷基，或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、卤素、CN和/或-O(CO)R10取代的C1-C12烷基，或被一个或多个不连续的氧原子中断的C2-C12烷基，OR6，SR7，NR8R9，卤素，未取代的或被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基，其中取代基OR6、SR7、NR8R9可通过R6、R7、R8和/或R9基与苯环上的其他取代基或苯环的其中一个碳原子一起，形成5元或6元环；R6和R7相互独立地是氢，未取代的C1-C12烷基，被OH、C1-C4烷氧基、苯基、苯氧基和/或-O(CO)R10取代的C1-C12烷基，被一个或多个不连续的氧原子中断的C2-C12烷基；或是未取代的苯基、C3-C6链烯基、环戊基、环己基或萘基；或是C1-C4烷氧基、苯基和/或C1-C4烷基取代的苯基、C3-C6链烯基、环戊基、环己基或萘基；R8和R9相互独立地是氢，未取代的C1-C12烷基，或被OH、C1-C4烷氧基和/或苯基取代的C1-C12烷基，被-个或多个不连续的氧原子中断的C2-C12烷基；或是苯基、-(CO)R10或SO2R11；或R8和R9与它们带有的氮原子一起，形成不中断或被-O-或-NR12-中断的5、6或7元环；R10为C1-C8烷基，未取代的苯基，或被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基；R11为C1-C12烷基、未取代的苯基或被C1-C4烷基取代的苯基；R12为氢，未取代的C1-C8烷基，被OH或C1-C4烷氧基取代的C1-C8烷基，未取代的苯基；被OH、C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基；和A，如果s为1，为表面活性基A0，其中A0为未取代的C6-C30烷基、C6-C30链烯基、C6-C30炔基、C6-C30芳烷基，被OH-、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、卤素、CN-、SR7-、NR8R9-和/或-O(CO)R10-取代的C6-C30烷基、C6-C30链烯基、C6-C30炔基、C6-C30芳烷基；且基团A0不被中断或被一个或多个-O-、-S-或-NR12-中断；或者A为通式III的表面活性基团其中单元IIIa、IIIb和/或IIIc无规分布或嵌段分布，和G1为C1-C18烷基或通式的基团，G2为C1-C18烷基或通式的基团，条件是如果G2为烷基时，该G2基团就不通过氧桥直接连接在硅原子上；或者G1和G2均为单键；R13、R14、R15、R17、R18、R19、R20、R21和R22相互独立地为C1-C18烷基、苯基、C2-C6羟烷基、C2-C6氨烷基或C5-C8环烷基；R16为未取代的C1-C18烷基，被羟基、C1-C12烷氧基、卤素、C3-C8环烷基和/或N(R8)(R9)取代的C1-C18烷基，未取代的苯基，被C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤素、羟基和/或N(R8)(R9)取代的苯基，或C5-C8环烷基；或A，如果s大于1时，相应于其中n为数s的通式III的基团；或者A，如果s为2时，为基团A1；其中A1为未取代的C6-C30亚烷基、C6-C30亚链烯基、C6-C30亚炔基、C6-C30亚芳烷基；被OH-、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、卤素、CN-、SR7-、NR8R9-和/或-O(CO)R10取代的C6-C30亚烷基、C6-C30亚链烯基、C6-C30亚炔基、C6-C30亚芳烷基；且这些基团不被中断或被一个或多个-O-、-S-或-NR12-中断；r为1或2；且如果r为2时，通式I的化合物就含有两个可以相同或不同的基团R；条件是如果A为A0或A1时，r就为1；s为1-1000的数；条件是如果A为A0或A1时，s为1或2；n为1-1000的数，或当硅氧烷原材料为低聚硅氧烷的混合物时，n也可小于1但大于0；m为0-100的数；p为0-10000的数；x为1、2或3；Y，如果r＝1和x＝1时，为二价基C1-C10亚烷基、C2-C10亚链烯基、C2-C10亚炔基、-(CH2)a-O-、-[(CH2)a-O-(CH2)b]c-、-[(CH2)a-O]q-(CH2)b-、-(CH2)a-O-(CH2)b-O-、(CH2)a-NR8-(CH2)b-、-(CH2)a-O-(CH2)b-NR8-(CH2)c-、-(C2-C10亚链烯基)-O-(CH2)a-、-(C2-C10亚炔基)-O-(CH2)a-，Y，如果r＝1和X＞1时，为-CR23-[(CH2)b]2、-C-[(CH2)b]3、(CH2)a-CH-[(CH2)b]2、(CH2)a-C-[(CH2)b]3、-CR23-[(CH2)a-O-(CH2)b]2、-C-[(CH2)a-O-(CH2)b]3、(CH2)a-CR23-[(CH2)a-O-(CH2)b]2、(CH2)a-C-[(CH2)a-O-(CH2)b]3，其中R23为氢或C1-C4烷基，Y，如果r＝2时，为以下通式的三价基：或其中R24为氢或C1-C4烷基，R25为C1-C4烷基；并且在与光致引发剂基团连接的位置上一定有至少一个亚甲基；和Y，如果A为A0或A1时，为单键；a为1-10的数；b、c和d相互独立地是0-10的数；然而条件是如果讨论中的亚甲基在两个氧原子之间或一个氧原子与一个氮原子之间时，它们至少为1；和q为1-10的数。