[发明专利]邻位取代的手性膦和三价膦酸酯及其在不对称催化反应中的用途

摘要

公开了可用于不对称催化中的3，3’－取代的手性联芳基膦和三价膦酸酯配体以及基于这类手性配体的金属配合物。这些金属配合物可以在不对称反应如氢化、氢负离子转移、烯丙位烷基化、氢化硅烷化、硼氢化、氢化乙烯化、加氢甲酰化、烯烃易位、氢化羧基化、异构化、环丙烷化、Diels－Alder反应、Heck反应、异构化、醛醇缩合反应、Michael加成、环氧化、动力学拆分和[m+n]环加成中用作催化剂。这些金属配合物在β－酮酯到β－羟基酯的Ru催化的不对称氢化和烯酰胺到β－氨基酸的Ru－催化的不对称氢化中特别有效。

主权项

1.一种下式所示的配体或其对映体：其中各X和X’独立地选自烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、OR、SR、NR₂、COOR、卤化物、SiR₃、P(O)R₂、P(O)(OR)₂和P(OR)₂；其中各Z和Z₁独立地选自烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、OR、SR、NR₂、COOR、卤化物、SiR₃、P(O)R₂、P(O)(OR)₂和P(OR)₂；或其中Z和Z₁一起形成桥接基团A-B-A₁；其中各Z’、Z”、Z₁’和Z₁”独立地选自H、烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、OR、SR、NR₂、COOR、卤化物、SiR₃、P(O)R₂、P(O)(OR)₂和P(OR)₂；或其中Z’和Z一起形成桥接基团A’-B-A；Z’和Z一起形成稠合脂环族或芳族基团；Z₁和Z₁’一起形成桥接基团A₁-B₁-A₁’；和/或Z₁和Z₁’一起形成稠合脂环族或芳族基团；其中各A、A’、A₁和A₁’独立地选自O、CH₂、NH、NR、S、CO和键；其中各B和B₁独立地选自1-6个碳原子的线性、支化或环状亚烷基，6-12个碳原子的亚芳基，O，CH₂，NH，NR，S，CO，SO₂，P(O)R，P(O)OR，POR，SiR₂和键；其中各T独立地选自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、R、R’、R”、YR’、YR”、Y’R’和Y”R”；或其中两个基团T一起形成亚烷基、亚芳基、亚烷基二氨基、亚芳基二氨基、亚烷基二氧基或亚芳基二氧基；其中各T’独立地选自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、R、R’、R”、YR’、YR”、Y’R’和Y”R”；或其中两个基团T’一起形成亚烷基、亚芳基、亚烷基二氨基、亚芳基二氨基、亚烷基二氧基或亚芳基二氧基；其中各R、R’和R”独立地选自1-22个碳原子的烷基、取代烷基、芳基、芳烷基和烷芳基；或其中两个R基团、两个R’基团或两个R”基团一起形成亚烷基、亚芳基或取代亚芳基；和其中各Y、Y’和Y”独立地选自O、CH₂、NH、S以及在碳和磷之间的键；条件是当在2’位的基团Y为在碳和磷之间的键时，X’为氢。