[发明专利]1,3－取代的茚类和芳基稠合的氮杂多环化合物的制备方法

摘要

本发明涉及通式(Ia、Ib和Ic)的中间体1，3－取代茚类中的任一种或其混合物的制备方法，其中R¹、R²、R³、R⁴和R⁵如本文所定义。通式(Ia、Ib和Ic)的化合物或其混合物用于制备通式(II)的化合物，其中R²、R³和R⁶也如本文所定义。

主权项

1.通式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物中的任意一种或其混合物的制备方法：其中R²和R³独立地选自氢、氟、氯、-SO_q(C₁-C₆)烷基，其中q是0、1或2；((C₁-C₆)烷基)₂氨基-、-CO₂R⁷、-CONR⁸R⁹、-SO₂NR¹⁰R¹¹、芳基-(C₀-C₃)烷基-或芳基-(C₀-C₃)烷基-O-，其中所述的芳基选自苯基和萘基；杂芳基-(C₀-C₃)烷基-或杂芳基-(C₀-C₃)烷基-O-，其中所述的杂芳基选自含有1-4个选自氧、氮和硫的杂原子的5-7元芳环；X²(C₀-C₆)烷基-和X²(C₁-C₆)烷氧基-(C₀-C₆)烷基-，其中X²不存在或X²是(C₁-C₆)烷氨基-或((C₁-C₆)烷基)₂氨基-，且其中所述的X²(C₀-C₆)烷基-或X²(C₁-C₆)烷氧基-(C₀-C₆)烷基-中的(C₀-C₆)烷基-或(C₁-C₆)烷氧基-(C₀-C₆)烷基-部分含有至少一个碳原子，且所述的(C₀-C₆)烷基-或(C₁-C₆)烷氧基-(C₀-C₆)烷基-部分中的1-3个碳原子可以任选地被氧、氮或硫原子替代，条件是任意两个这类杂原子必须被至少两个碳原子分隔开，且其中所述的(C₀-C₆)烷基-或(C₁-C₆)烷氧基-(C₀-C₆)烷基-中的任意烷基部分可以任选地被2-7个氟原子取代，且其中所述的芳基-(C₀-C₃)烷基-和所述的杂芳基-(C₀-C₃)烷基-的每一个烷基部分中的碳原子之一可以任选地被氧、氮或硫原子替代，且其中上述芳基和杂芳基中的每一个可以任选地被一个或多个取代基、优选0-2个取代基取代，这些取代基独立地选自任选被1-7个氟原子取代的(C₁-C₆)烷基、任选被2-7个氟原子取代的(C₁-C₆)烷氧基、氯、氟、((C₁-C₆)烷基)₂氨基-、-CO₂R⁷、-CONR⁸R⁹和-SO₂NR¹⁰R¹¹；或R²和R³与它们所连接的碳一起形成4-7元单环或10-14元双环碳环，它们可以是饱和或不饱和的，其中所述单环的1-3个非稠合碳原子和所述双环中并非通式(II)中所示苯并环组成部分的1-5个碳原子可任选和独立地被氮、氧或硫替代，且其中所述的单环和双环可以任选被一个或多个取代基取代，对单环而言优选0-2个取代基而对双环而言优选0-3个取代基，这些取代基独立地选自(C₀-C₆)烷基-或(C₁-C₆)烷氧基-(C₀-C₆)烷基-，其中碳原子总数不超过6且其中任意的烷基部分可以任选被1-7个氟原子取代；氧、氟、氯、((C₁-C₆)烷基)₂氨基-、-CO₂R⁷、-CONR⁸R⁹和-SO₂NR¹⁰R¹¹；R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰和R¹¹各自独立地选自氢和(C₁-C₆)烷基，或者R⁸和R⁹或R¹⁰和R¹¹与它们所连接的氮一起形成吡咯烷、哌啶、吗啉、氮杂环丁烷、哌嗪、-N-(C₁-C₆)烷基哌嗪或硫代吗啉环或其中环硫被亚砜或砜替代的硫代吗啉环；且各X独立为(C₁-C₆)亚烷基；R⁵是C₁-C₆烷基或Si(R¹²)₃；R¹是选自氰基、烷氧基羰基、烷基羰基、芳基羰基、芳基、硝基、三氟甲基和磺酰基的吸电子基团；各R⁴独立为H、C₁-C₆、H(L)₃N⁺或金属阳离子，包括Na、K、Li或Cs碱金属阳离子；或两个R¹¹基团一起形成C₂-C₃亚烷基桥；各L独立为H、C₁-C₆烷基、苯基或苄基；且各R¹²独立为C₁-C₆烷基或苯基；该方法包括使通式(III)的化合物在有钯催化剂和碱存在的情况下反应的步骤，所述的通式(III)的结构式如下：其中R¹、R²、R³和R⁵如上所述；且X’是碘、溴、氯或OSO₂R¹³，其中R¹³是(C₁-C₆)烷基、Si((C₁-C₆)烷基)₃或Si(苯基)₃。