[发明专利]2－基苯并二氢吡喃衍生物的立体有择合成方法

摘要

本发明提供一种立体有择制备式(I)的2－基－苯并二氢吡喃和苯并吡喃衍生物的方法。这些化合物可以用于制备光学活性的2－氨甲基－和2－氮杂杂环基甲基苯并二氢吡喃。

主权项

1.一种制备2-基苯并吡喃衍生物的立体有择方法，包括：(a)式(I)的2-羟基取代的苯乙烯和式(II)的光学活性的3-羟基-1-丁烯反应，制备式(III)的光学活性的二烯化合物其中R是离去基团或被保护的氧基团，其中R¹、R²和R³独立地选自氢、卤原子、氰基、叠氮基、硝基、羟基羧基、酰基或酰胺基、C₁-C₆烷基、5-至7-元芳基，该芳基任选具有多至两个独立地选自O、N或S的杂原子作为环原子、C₅-C₇元芳氧基、C₁-C₆烷氧基、在烷基链中具有1至6个碳原子的烷酰胺基、在烷基链中具有1至6个碳原子的烷磺酰胺基、在烷基链中具有1至6个碳原子的烷酰氧基、全卤代C₁-C₆烷基或烷氧基、氨基或每个烷基链中具有1至6个碳原子的单或二烷基氨基，或者R¹、R²或R³中的两个连在一起形成5-至7-元饱和或芳香的碳环的或桥接的碳环，其中形成的环可以i)任选地具有至多两个选自S、N或O的环原子，ii)任选地具有至多两个羰基作为环原子，或者iii)任选地被1至2个R⁵取代基取代，其中R⁵取代基独立地选自卤原子、氰基、硝基或羟基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₃-C₆环烷基、任选具有1-2个选自N、O或S的5-至7-元芳基、具有5至7个碳原子的螺碳环、或i)、ii)或iii)的任何组合，其中R⁴是氢或C₁-C₆烷基，和其中R⁶是羟基、被保护的氧基或离去基团；和(b)在一种催化剂存在下，将式(III)的二烯化合物进行闭环置换聚合反应，以立体有择地制备光学活性的式(IV)的2-基苯并吡喃，其中R¹、R²、R³和R⁶如式(III)中定义。