[发明专利]包括添加三(聚氧杂烷基)胺螯合剂的通过Horner－Wadsworth－Emmons反应非对映选择制备烯烃的方法

摘要

本发明涉及通过Horner－Wadsworth－Emmons反应非对映选择制备烯烃的方法，包括在合适的溶剂中在碱的存在下，膦酸酯与羰基衍生物在低温下进行反应，其特征在于添加对于提高烯烃的非对映选择性来说有效量的式(I)的三(聚氧杂烷基)胺螯合剂：N－[CHR₁－CHR₂－O－(CHR₃－CHR₄－O)_n－R₅]₃ (I)。在该式中：n是0－10的整数；R₁、R₂、R₃、R₄可以相同或不同，并且表示氢原子或者含有1－4个碳原子的烷基；R₅表示氢原子、包含最多达12个碳原子的烷基或环烷基、苯基或者式－C_mH_2m－Ф或C_mH_2m+1－Ф－的基团，其中m是1－12的整数，且Ф是苯基。

主权项

1.通过Horner-Wadsworth-Emmons反应非对映选择制备烯烃(C)的方法，包括在合适的溶剂中在碱的存在下，膦酸酯(A)与羰基衍生物(B)在低温下进行反应，其中，化合物(A)(B)和(C)如下：Y表示选自以下的吸电子基团：-CO₂R，-CN，-C(O)R，-S(O)R，-S(O)₂R，-C(O)NRR’，-N＝CRR’，-P(O)OROR’，其中R和R’如下定义，R₆、R₇，独立地，可以相同或不同，并表示：-含有1-24个碳原子的饱和或不饱和，直链或支链脂族基团，任选地被杂原子取代；-含有4-24个碳原子的饱和，不饱和或芳族，单环或多环的脂环族基团，任选地被杂原子取代；-带有环状取代基的饱和或不饱和，直链或支链脂族基团，任选地在脂族部分和/或环部分被杂原子取代；R₁₀、R和R’，独立地，可以相同或不同，并表示：-氢原子；-含有1-24个碳原子的饱和或不饱和，直链或支链脂族基团，任选地被杂原子取代；-含有4-24个碳原子的饱和，不饱和或芳族，单环或多环的脂环族基团，任选地被杂原子取代；-带有环状取代基的饱和或不饱和，直链或支链脂族基团，任选地在脂族部分和/或环部分被杂原子取代；R₆、R₇、R和R’还可一起形成饱和，不饱和或芳族环，任选地包含杂原子；R₈表示选自如下的基团：-R，-卤素原子，-OR，-NRR’，其中R和R’如上定义，R₉表示选自如下的基团：-含有1-24个碳原子的饱和或不饱和，直链或支链脂族基团，任选地被杂原子取代；-含有4-24个碳原子的饱和，不饱和或芳族，单环或多环的脂环族基团，任选地被杂原子取代；杂原子也可以存在于环部分上；-带有环状取代基的饱和或不饱和，直链或支链脂族基团，任选地在脂族部分和/或环部分被杂原子取代；条件是根据Cahn-Ingold-Prelog规则，R₉优先于R₁₀，其特征在于在反应介质中添加对于提高烯烃(C)的非对映选择性来说有效量的式(I)的三(聚氧杂烷基)胺螯合剂：      N-[CHR₁-CHR₂-O-(CHR₃-CHR₄-O)_n-R₅]₃  (I)在式中：n是0-10的整数；R₁、R₂、R₃、R₄可以相同或不同，并且表示氢原子或者含有1-4个碳原子的烷基；R₅表示氢原子、包含最多达12个碳原子的烷基或环烷基、苯基或者式-C_mH_2m-Φ或C_mH_2m+1-Φ-的基团，其中m是1-12的整数，且Φ是苯基。