[发明专利]利用固载化的双辛可尼类生物碱配体进行不对称羟胺化和双羟化反应的方法

摘要

本发明涉及一类利用合成的高分子固载化的双辛可尼类生物碱配体进行不对称羟胺化反应和双羟化反应的方法，反应产物的产率和对映选择性高，催化剂能反复使用，该方法尤其适用于合成紫杉醇(Taxol)及其C13边链的大规模生产。所用的高分子固载化的双辛可尼类生物碱配体具有如上结构式，其中PEG是聚乙二醇，R＝H或OCH₃。

主权项

1，一类固载化的双辛可尼类生物碱配体进行不对称羟胺化反应和双羟化反应的方法，其特征是在与水互溶的有机溶剂中和-5℃～室温下，分子式为R¹R²C＝CR³R⁴的烯烃、配体、K₂OsO₂(OH)₄、RNHX、共氧化剂和碱反应1～15小时生成R⁵R¹R²C-CR³R⁴OH化合物，其中，烯烃、配体、K₂OsO₂(OH)₄、R¹⁰NHX、共氧化剂和碱的摩尔比为1∶0.01～0.25∶0.01～0.04∶0～2∶0～5∶0～4，该配体结构式如下：其中PEG是聚乙二醇，R^*＝CH₃或所述的共氧化剂可以是H₂O₂、K₃Fe(CN)₃或氮甲基吗啡林氮氧化物(NMO)；所述的碱是一价金属的氢化物、氢氧化物或碳酸盐；R⁵＝R¹⁰NH或OH，R¹、R²、R³、或R⁴＝H、C_1-15的烷基、COOR⁶、芳基、COR⁷、四到六元环的含氧杂芳基、R⁸或R⁹取代的芳基或二(C_1-8的烷基酯)氧化膦基，或者R²和R³或R¹和R⁴＝包括C₄H₈在内的-C_2-8H_2-16-的亚烷基、-CHC₆H₄C_1-3H_2-7-。R⁶＝C_1-8的烷基或芳基，R⁷＝C_1-4的烷基或芳基。R⁸或R⁹＝H、NO₂、CH₃、CH₃O、呋喃基或苯骈呋喃环基等。所述的芳基可以是苯基或萘基。R¹⁰＝乙酰基、叔丁氧羰基或对甲苯磺酰基，X＝H、Br、Cl、I或F。