[发明专利]部分氢化的外消旋柄型金属茂络合物的制备

摘要

本发明涉及一种用于制备氢化的或部分氢化的外消旋柄型金属茂络合物的方法，它是通过桥连的或未桥连的过渡金属络合物与碱金属化合物或碱土金属化合物反应，并将生成的反应混合物加热到－78到250℃的温度范围内，并在合适的催化剂存在下至少将反应产物部分氢化进行的，涉及相应的氢化的或部分氢化的金属茂以及涉及其用作催化剂或用作催化剂的一种成分用于烯属不饱和化合物的聚合反应或在立体有择合成中用作试剂或催化剂的用途。

主权项

1.一种用于制备部分氢化的外消旋柄型金属茂络合物的方法，它是通过式I的桥连的或未桥连的过渡金属-芳香族络合物，其中取代基和标志符号具有下列含义：M是钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨或周期表中第III过渡族和镧系元素的一种元素，X是相同的或不同的且各是氟、氯、溴、碘、氢、C₁^--C₁₀-烷基、C₆-C₁₅-芳基、烷基部分含1到10个碳原子和芳基部分含6到20个碳原子的烷基芳基、-OR¹⁰或-NR¹⁰R¹¹，n是1到4的整数并相当于M的价数减2，R¹到R⁸是相同的或不同的，且各是氢、卤素、C₁-C₂₀-烷基、本身可以含有C₁-C₁₀-烷基作为取代基的3到8元的环烷基、C₆-C₁₅-芳基、在烷基部分含1到10个碳原子和芳基部分含6到20个碳原子的烷基芳基、烷基部分含1到10个碳原子和芳基部分含6到20个碳原子的芳烷基，其中从R²到R⁷的相邻基团也可以形成含4到15个碳原子的饱和的、部分饱和的或不饱和的环状基团，Si(R⁹)₃、-OR¹⁰、-SR¹⁰、-N(R¹⁰)₂、-P(R¹⁰)₂，和所有上述基团可以全部或部分由杂原子取代，R⁹是相同的或不同的且各是C₁-C₂₀-烷基、C₃-C₁₀-环烷基、C₆-C₁₅-芳基，此处提及的基团可以部分或全部由杂原子取代，R¹⁰是相同的或不同的且各是C₁-C₁₀-烷基、C₆-C₁₅-芳基、C₃-C₁₀-环烷基、烷基芳基或Si(R¹¹)₃，R¹¹是相同的或不同的且各是C₁-C₁₀-烷基、C₆-C₁₅-芳基、C₃-C₁₀-环烷基、烷基芳基；Y、Y¹是相同的或不同的且各是或＝BR¹²、＝AlR¹²、-Ge-、Sn-、-O-、-S-、＝SO、＝SO₂、＝NR¹²、＝CO、＝PR¹²或＝P(O)R¹²，其中R¹²是相同的或不同的且各是氢、卤素、C₁-C₁₀-烷基、C₁-C₁₀-氟烷基、C₆-C₁₀-氟芳基、C₆-C₁₀芳基、C₁-C₁₀-烷氧基、C₂-C₁₀-链烯基、C₇-C₄₀-芳烷基、C₈-C₄₀-芳链烯基、C₇-C₄₀-烷基芳基或两个基团R¹²与连接它们的原子一起形成一个环，M¹是硅、锗或锡和m是0、1、2或3，或Y是非桥连基，并代表两个基团R′和R″，其中R′、R″如对R¹到R⁸的定义和R′、R″与相邻基团R⁴、R⁵一起也可以形成含4到15个碳原子的饱和的、部分饱和的或不饱和的环状基团，与式II的环戊二烯基衍生物反应，其中是二价基团如或或和是二价基团如或或和取代基与标志符号具有下列含义：R¹³、R^13′、R¹⁴、R^14′是相同的或不同的，且各是氢、卤素、C₁-C₂₀-烷基、本身可以含有C₁-C₁₀-烷基作为取代基的3到8元的环烷基、C₆-C₁₅-芳基、在烷基部分含1到10个碳原子和芳基部分含6到20个碳原子的烷基芳基、烷基部分含1到10个碳原子和芳基部分含6到20个碳原子的芳烷基、-OR¹⁰、-SR¹⁰、-N(R¹⁰)₂、-P(R¹⁰)₂或Si(R⁹)₃，Z是-[Q(R¹⁵)(R¹⁶)]_q-基团，其中Q可以是相同的或不同的且各是硅、锗、锡或碳，R¹⁵、R¹⁶各是氢、C₁-C₁₀-烷基、C₃-C₁₀-环烷基或C₆-C₁₅-芳基，和q是1、2、3或4；R¹⁷到R²⁰、R^17′到R^20′是相同的或不同的且各是氢、C₁-C₂₀-烷基、本身可以含有C₁-C₁₀-烷基作为取代基的3到8元的环烷基、C₆-C₁₅-芳基或芳烷基，其中相邻的基团可以一起形成含4到15个碳原子的环状基团，或Si(R¹¹)₃，其中M²是碱金属离子或碱土金属离子，和当M²是碱土金属离子时p为1，当M²是碱金属离子时p为2；并将生成的反应混合物加热到-78℃到250℃的温度范围内，加或不加自由基或自由基生成体，生成了式III的络合物，和在合适的催化剂存在下通过氢气至少部分氢化III进行的。