[发明专利]有机亚磷酸酯的选择性合成

摘要

本申请公开了一种由三卤化磷、醇和有机叔胺选择性地合成三有机亚磷酸酯中间体包括单和二亚磷酸酯的方法，其中醇和有机叔胺通过以下方式加入：(a)分别地但同时并连续地，(b)分别地、同时地但不连续地，或(c)分别地、不连续地并以有机叔胺和醇的交替部分的方式。

主权项

1.一种制备包含通式(R1O)PX2化合物的组合物的方法，其中X选自Cl、Br、和I，R1是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或C3-C18环烷基，其中所述方法包括：包含预定量的溶解于非质子溶剂中的PX3的第一溶液与(i)包含预定量的醇R1OH和预定量的有机叔胺(R’)(R”)(R)N的第二溶液，其中R’、R”和R独立地选自C1-C18烷基、C6-C18芳基和C4-C18 杂芳基，其中醇和有机叔胺的摩尔比大于5，和(ii)包含预定量的有机叔胺和预定量的醇，其中的有机叔胺与醇的摩尔比大于5的第三溶液相接触，在所述方法中，第二溶液和第三溶液分别地加入到第一溶液中，并且通过以下方式：(a)第二溶液和第三溶液的每一种同时并连续地加入到第一溶液中，相对于PX3，醇和有机叔胺的每一种以每小时不高于4摩尔当量的速度加入，直到预定量的醇和有机叔胺的每一种加入到第一溶液中，条件是在任一给定的时间，所加醇的总摩尔量不超过所加有机叔胺的总摩尔量，而所加有机叔胺的总摩尔量过量25％；或者(b)第二溶液和第三溶液中的每一种同时并且不连续地加入到第一溶液中，相对于PX3，醇和有机叔胺中的每一种以每小时不高于4摩尔当量的速度，并且以含有不多于0.5摩尔当量的醇的第二溶液的等分试样和含有不多于0.5摩尔当量的有机叔胺的第三溶液的等分试样加入，直到预定量的醇和有机叔胺的每一种加入到第一溶液中；或者(c)第二溶液和第三溶液中的每一种不连续地加入到第一溶液中，相对于PX3，醇和有机叔胺中的每一种以每小时不高于4摩尔当量的速度，并且以含有不多于0.5摩尔当量的醇的第二溶液的等分试样和含有不多于0.5摩尔当量的有机叔胺的第三溶液的等分试样加入，直到预定量的醇和有机叔胺中的每一种加入到第一溶液中，通过重复地加入等分试样的有机叔胺之后相继地加入等分试样的醇，或加入等分试样的醇之后加入等分试样的有机叔胺，直到预定量的醇和有机叔胺中的每一种加入到第一溶液中；得到包含通式(R1O)PX2化合物的组合物，条件是在选择性的(b)或(c)的任一个中，对于任一给定的加入方式，不管是同时的还是相继地，在一系列不连续的加入方式中，所加入的有机叔胺与所加入的醇的摩尔差相对于PX3不超过0.5当量。