[发明专利]铝氧烷含量减少的载体催化剂体系的制备

摘要

本发明涉及一种制备烯烃聚合用催化剂固体的方法，该固体包含精细分散的载体、铝氧烷，和金属茂化合物，方法包括：a)首先结合精细分散载体与铝氧烷，随后b)在该改性载体中加入金属茂化合物与至少一种有机金属化合物的反应产物；涉及可由该方法制取的催化剂固体；含有这些催化剂固体的催化剂体系；其在烯烃聚合中的应用；以及该烯烃聚合方法。

主权项

1.一种制备包含精细分散的载体、铝氧烷和金属茂化合物的烯烃聚合用催化剂固体的方法，包括：a)首先结合精细分散载体与铝氧烷，随后，b)在该改性的载体上加入通式(I)的金属茂化合物与至少一种通式(VIII)的有机金属化合物的反应产物，其中M是锆、铪或钛，X相同或不同，并且每一个彼此独立地是氢或卤素或者基团-R、-OR、-OSO₂CF₃、-OCOR、-SR、-NR₂或-PR₂，其中R是线型或支化C₁～C₂₀-烷基、C₃～C₂₀-环烷基，其上可带有一个或多个C₁～C₁₀-烷基基团作为取代基，C₆～C₂₀-芳基、C₇～C₂₀-烷芳基或C₇～C₂₀-芳烷基并可含有一个或多个选自元素周期表族13～17的杂原子或一个或多个不饱和键，其中两个基团X也可彼此连接在一起，L是二价桥连基团，选自C₁～C₂₀-亚烷基、C₃～C₂₀-环亚烷基、C₆～C₂₀-亚芳基、C₇～C₂₀-烷基亚芳基和C₇～C₂₀-芳基亚烷基基团，它们可含有选自元素周期表族13～17的杂原子或者是具有最高5个硅原子的亚硅烷基(silylidene)，R¹和R²相同或不同，并且每一个彼此独立地是氢或线型或支化C₁～C₂₀-烷基、C₃～C₂₀-环烷基，其上可带有一个或多个C₁～C₁₀-烷基基团作为取代基，C₆～C₂₀-芳基、C₇～C₄₀-烷芳基或C₇～C₄₀-芳烷基并可含有一个或多个选自元素周期表族13～17的杂原子或一个或多个不饱和键，T和T′是通式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)或(VII)的二价基团，其中符号^*和^**标出的原子每种情况中连接到通式(I)的化合物中由同样符号标出的原子上，以及R⁵和R⁶相同或不同，并且每一个彼此独立地是氢或卤素或线型或支化C₁～C₂₀-烷基或C₃～C₂₀-环烷基，其上可带有一个或多个C₁～C₁₀-烷基基团作为取代基，C₆～C₄₀-芳基、C₇～C₄₀-烷芳基或C₇～C₄₀-芳烷基并可含有一个或多个选自元素周期表族13～17的杂原子或一个或多个不饱和键，或者2个基团R⁵或R⁵与R⁶彼此连接形成一个饱和或不饱和C₃～C₂₀环，M¹(R⁷)_r(R⁸)_s(R⁹)_t            (VIII)其中M¹是碱金属、碱土金属或元素周期表族13的金属，R⁷是氢、C₁～C₁₀-烷基、C₃～C₁₀-环烷基、C₆～C₁₅-芳基、烷芳基或芳烷基，每个在烷基部分具有1～10个碳原子并在芳基部分具有6～20个碳原子，R⁸和R⁹每个是氢、卤素、C₁～C₁₀-烷基、C₃～C₁₀-环烷基、C₆～C₁₅-芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，每个在烷基部分具有1～10个碳原子并在芳基部分具有6～20个碳原子，r是1～3的整数以及s和t是0～2的整数，其中总和r+s+t对应于M³的化合价。