[发明专利]吡唑基芳炔

摘要

本发明涉及吡唑基芳炔及其用途、制备这些吡唑基芳炔的方法及其中间体。

主权项

1.制备式(I)化合物的方法其中R¹是氢，C₁-C₁₂烷基，C₅-C₁₄芳基，C₆-C₁₅芳烷基，C₁-C₁₂氟代烷基或式(II)的基团                    (C₁-C₈亚烷基)-B-D-E  (II)和R²和R³各自独立地是氢，C₁-C₁₂烷基，C₁-C₁₂烷氧基，C₅-C₁₄芳基，C₅-C₁₄芳氧基，C₆-C₁₅芳烷基，C₆-C₁₅芳基烷氧基，氯，氟，氰基，游离的甲醛基或被保护的甲醛基，C₁-C₁₂氟代烷基，C₁-C₁₂氟代烷硫基，C₁-C₁₂氟代烷氧基或式(IIIa)到式(IIIf)的基团：A-B-D-E      (IIIa)        A-E          (IIIb)A-SO₂-E     (IIIc)        A-B-SO₂R⁵ (IIId)A-SO₃W      (IIIe)        A-COW        (IIIf)其中，在式(II)和式(IIIa)到式(IIIf)中，A   不存在或者是C₁-C₈亚烷基，C₁-C₈亚烯基或C₁-C₈氟代亚烷基，和B   不存在或者是氧，硫或NR⁴其中R⁴ 是氢，C₁-C₈烷基，C₆-C₁₅芳烷基或C₅-C₁₄芳基，和D   是羰基，和E   是R⁵，OR⁵，NHR⁶，N(R⁶)₂，其中R⁵ 是C₁-C₈烷基，C₆-C₁₅芳烷基或C₅-C₁₄芳基，和R⁶ 各自独立地是C₁-C₈烷基，C₆-C₁₅芳烷基或C₆-C₁₄芳基，或N(R⁶)₂一起是含有4-12个碳原子的环氨基，和W  是OH，NH₂或OM，其中M是碱金属离子、一半的等价碱土金属离子、铵离子或有机铵离子，和Ar 是含有的环原子总数为5-18的单-，双-或三环芳基，其中每个环至多一个环原子选自氧，硫和氮，以及单-，双-或三环芳基任选被单取代或多取代，其特征在于· 在步骤a)中，式(IV)化合物通过在催化剂存在下与式(V)化合物反应生成式(VI)化合物其中R¹，R²和R³各自独立地是如上所定义的基团，和Hal  是氯，溴或碘，其中R⁷ 是氢，卤素，Ar或COOR⁸其中R⁸ 是C₁-C₈烷基，C₅-C₁₄芳基或C₆-C₁₅芳烷基，其中R¹，R²，R³和R⁷各自独立的是如上所定义的基团，和· 在步骤b)中I) 在R⁷是氢，卤素或COOR⁸的情况下，i) 式(VI)化合物任选在卤化反应后通过消除反应生成式(VII)化合物其中R¹，R²和R³各自独立地是如上所定义的，和ii) 在催化剂存在下式(VII)化合物与式(VIII)化合物反应生成式(I)化合物，                      Hal-Ar  (VIII)其中Ar  是如上所定义的，和Hal 是氯，溴或碘，II) 在R⁷是Ar的情况下，式(VI)化合物通过卤化反应和消除反应生成式(I)化合物。