[发明专利]3－甲基－2－苯并噻唑啉酮腙及其盐酸盐的制备方法

摘要

本发明是3－甲基－2－苯并噻唑啉酮腙及其盐酸盐，即MBTH的制备方法。现有制备方法过程复杂，步骤繁多，成本高，污染严重，得率低。本发明以N－甲基苯胺为主要原料，先合成得N－甲基－N－苯基硫脲(I)、经分离后与溴反应得3－甲基－2－亚氨基苯并噻唑(II)，(II)与水合肼反应得目标化合物MBTH(III)。本发明方法步骤简化，原料易得，污染小，成本低，合成周期较短，得率高，为空气中甲醛含量的检测提供了价廉物美的MBTH检测试剂。

主权项

1、一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙，即MBTH的制备方法，其特征是以N-甲基苯胺为原料加入盐酸、硫氰酸盐反应得N-甲基-N-苯基硫脲I，分离后，将I与溴反应得3-甲基-2-亚氨基苯并噻唑氢溴酸盐II，II与水合肼反应得目标化合物MBTH III，反应步骤是：(1)将热的N-甲基苯胺与浓盐酸的混合物在搅拌下加入热的硫氰酸盐溶液中，搅拌反应，粗产物经冷却结晶、过滤水洗、乙醇浸洗和热水重结晶得到N-甲基-N-苯基硫脲I，      其中，反应温度为82～92℃，            反应时间为4～8小时；(2)搅拌下将溴的氯仿溶液滴加入I的氯仿溶液中，加完后加热回流，冷却滤出固体干燥，得3-甲基-2-亚氨基苯并噻唑氢溴酸盐II，      其中，氯仿溶剂与N-甲基-N-苯基硫脲的体积/质量比为10∶1～3∶1；            溴溶液中氯仿溶剂与液溴的体积/质量比为2∶1～3.5∶1；            N-甲基-N-苯基硫脲与液溴的投料质量比为0.96∶1～1.05∶1；            滴加溴溶液的温度控制在13～20℃；            溴的滴加时间控制在75分钟～150分钟；            加热回流时间45分钟～60分钟；(3)将II溶解于乙醇和水的混合溶剂中，加热搅拌下，加入85％水合肼，升温回流反应，反应结束后回收溶剂，用稀氨水处理剩余固体，固体经过滤、水洗、干燥得到3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙III，    其中，水合肼和3-甲基-2-亚氨基苯并噻唑氢溴酸盐的摩尔比为2∶1～4∶1；          85％水合肼与3-甲基-2-亚氨基苯并噻唑氢溴酸盐的质量比为0.5∶1～1∶1；          反应时间为0.5～2小时；(4)将由II制备的3-甲基-2-亚氨基苯并噻唑溶解于无水乙醇中，加入乙酸和85％水合肼，升温反应，反应结束后回收溶剂，用稀氨水处理剩余固体，固体经过滤、水洗、干燥得到3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙III，    其中，乙酸和3-甲基-2-亚氨基苯并噻唑的摩尔比为0.5∶1～1.1∶1；          反应时间为60分钟～105分钟；          反应温度为72～78℃。