[发明专利]光学纯2－甲基烷基二醇衍生物

摘要

本发明目的是提供多种光学纯2－甲基烷基二醇衍生物，具有如右的结构式：本发明的光学纯2－甲基烷基二醇衍生物以4R－4－甲基戊内酯，3R－3－甲基丁内酯，4S－4－甲基戊内酯，3S－3－甲基丁内酯为起始原料制备得到。本发明提供了一种大规模的获得具有手性甲基侧链的中等长度的双官能团结构特征的手性合成砌块的技术。

主权项

1，一种光学纯2-甲基烷基二醇衍生物，具有如下的结构式；其中R¹＝H，R²＝Me或R¹＝Me，R²＝H，n＝1或2，X＝R³或OR⁴，Y＝R³或OR⁴，其中R³＝氯、溴、碘、＝O、苯硫基、苯亚砜基、苯砜基、甲硫基、甲基亚砜基、甲基砜基、乙硫基、乙基亚砜基、乙基砜基、丙硫基、丙基亚砜基或丙基砜基，R⁴＝H、C1-C10的烷基、苄基、对甲氧苄基、对氯苄基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、对甲基苯磺酰基、甲基磺酰基、2-四氢吡喃基、甲氧甲基、乙氧甲基、三甲基硅基、三乙基硅基、二甲基叔丁基硅基或二苯基叔丁基硅基。其中：1)当R构型，R¹＝H，R²＝Me，n＝1：X＝Br时，Y≠Br，OH，OBn，OTHP，OTBDMS；X＝I时，Y≠OTBDPS；X＝＝O时，Y≠OBn，对甲氧苄氧基，SO₂Ph，OTBDPS，OTBDMS，SPh，SO₂Ph时，Y≠OH；X＝OH时，Y≠OH，OMe，OBn，对甲氧苄氧基，OTHP，OTBDPS，SPh，SO₂Ph，X＝O^tBu，，OMOM，OBn，OTHP，OAc，对甲氧苄氧基，OTBDMS，OTBDPS，OTs时，Y≠＝O；X＝OBn，OTHP，OAc，OTBDPS时，Y≠Br；X＝OTHP，OTBDMS时，Y≠I；X＝OTHP，乙氧甲氧基，OTBDMS时，Y≠SO₂PhX＝乙氧甲氧基时，Y≠SPh；X＝OBn，OTHP，OAc，OTBDPS，OTBDMS时，Y≠OH；X＝OBn时，Y≠OTs，OTHP；X＝OTs时，Y≠OTHP，OTs；X＝OBz时，Y≠OBz；X＝OTBDMS时，Y≠OTs，OTBDPS；X＝OAc时，Y≠OBn；X＝OTBDPS时，Y≠OBn，OMs，对甲氧基苄氧基，OTBDPS；X＝OMs时，Y≠OMs；X＝OTHP，Y≠OTs；2)当S构型，R¹＝Me，R²＝H，n＝1：X＝Br时，Y≠Br，OH，OTMS，OTHP，OTBDPS；X＝I时，Y≠OMOM；X＝＝O时，Y≠OH，Cl，OBn，对甲氧苄氧基，SO₂Ph，OTBDPS，OTBDMS；SPh，SO₂Ph时，Y≠OH；X＝SPh时，Y≠OH，OBn OTs、OMs；X＝SO₂Ph时，Y≠OH，OBn，OTHP，OTBDPS，OMs；X＝OH时，Y≠Cl，OH，OMOM，OBn，对甲氧苄氧基，OTHP，OTBDMS，OTBDPS，SO₂Ph，；X＝O^tBu，，OMOM，OBn，OTHP，对甲氧苄氧基，OTBDMS，OTBDPS，OTs时，Y≠＝O；X＝OTs时，Y≠Cl；X＝OTBDPS时，Y≠Br；X＝OTBDMS时，Y≠I；X＝OAc，乙氧甲氧基时，Y≠SPh；X＝OAc，OTHP，乙氧甲氧基，OTBDMS，OTBDPS时，Y≠SO₂Ph；X＝OBn，OTHP，乙氧甲氧基，OTBDPS，OTBDMS时，Y≠OH；X＝OBn时，Y≠OMOM，OTHP；X＝OTs时，Y≠OTHP，OTs；X＝OBz时，Y≠OBz；X＝乙氧甲氧基，Y≠OBn，OMs；X＝OAc时，Y≠OBn；X＝OTBDMS时，Y≠OBn，OTBDPS；X＝OMs时，Y≠OBn；X＝OTHP时，Y≠OTBDPS；X＝OTBDPS时，Y≠OBn，OTBDPS，对甲氧基苄氧基；X＝OBn时，Y≠MOM；3)当R构型，R¹＝H，R²＝Me，n＝2：且X＝Br时，Y≠Br；X＝＝O时，Y≠OBn，OTBDPS，OTHP；X＝SPh时，Y≠Br；X＝OH时，Y≠Br，OH，OBn，OTHP，OTBDPS；X＝OTBDMS时，Y≠＝O；X＝OTBDMS时，Y≠Cl；X＝OAc，OTBDPS时，Y≠Br；X＝OAc时，Y≠I；X＝OTHP，OTBDPS，OTBDMS时，Y≠OH；X＝OMOM时，Y≠OTBDPS；X＝OTHP时，Y≠OTBDPS；X＝OAc时，Y≠OAc；X＝OTBDMS时，Y≠OBn，OTs；4)当S构型，R¹＝Me，R²＝H，n＝2：且X＝Br时，Y≠Br；X＝＝O时，Y≠OBz，OBn，OTBPMS，OTBDPS，OTES；X＝SPh时，Y≠Br；X＝OH时，Y≠Br，OH，OBn，OBz，OTES，OTBDMS，OTBDPS；X＝OTHP，OBn，OTBPMS，OTBDPS，OTES时，Y≠＝O；X＝OTBDMS时，Y≠Cl；X＝OAc时，Y≠Br；X＝OTBDPS，OTBDMS时，Y≠I；X＝OBz，OTES，OTHP，OTBDPS，OTBDMS时，Y≠OH；X＝OTHP时，Y≠OBz；X＝OAc时，Y≠OAc；X＝OTBDMS时，Y≠OBn，OTs，，OMs；X＝OBz时，Y≠OTHP。其中＝O为碳上醛基、Bn为苄基、Ac为乙酰基、Bz为苯甲酰基、Ts为对甲基苯磺酰基、Ms为甲基磺酰基、THP为2-四氢吡喃基、MOM为甲氧甲基、TMS为三甲基硅基、TES为三乙基硅基、TBDMS为二甲基叔丁基硅基，TBDPS为二苯基叔丁基硅基。