[发明专利]一种制备高抗冲ABS聚合物混合体的连续本体聚合工艺

摘要

本发明涉及一种通过连续本体聚合制备高抗冲ABS聚合物混合体的方法。其中包括：在有机过氧化物存在的条件下，将溶于单烷基乙烯基芳烃单体、乙烯基不饱和腈单体混合物的聚丁二烯橡胶溶液加入到第一连续搅拌槽式反应器，在一定的温度下进行橡胶接枝反应。第二连续搅拌槽式反应器通常接受来自第一接枝反应器的反应混合物进行接枝橡胶相转变，在热聚合温度操作条件下控制橡胶粒子的粒径。第三、四反应器通常接着第二反应器转化更多的单体，并调节最终共聚物的分子量。反应后的聚合混合物采用多级、多功能脱挥器和橡胶交联，来获得具有低残余挥发份并且橡胶交联的ABS聚合物混合体。本发明使用连续搅拌槽式反应器进行橡胶接枝反应和橡胶相转变，产品本体ABS树脂具有优异的抗冲击性。

主权项

1、一种制备ABS聚合物混合体的连续本体聚合工艺，其特征在于：该聚合物混合体中分散相为接枝橡胶粒子，连续相为单乙烯基芳烃单体和乙烯基不饱和腈的共聚物，其工艺由以下部分组成：(a)将溶解于单体混合物的橡胶溶液连续加入到第一接枝反应器，所说的反应器为连续搅拌槽式反应器CSTR，反应物料不充满，上述橡胶溶液包括(1)至少一种单乙烯基芳烃单体，占全部橡胶溶液重量的40-90％，(2)至少一种乙烯基不饱和腈单体，占全部橡胶溶液重量的5-45％，(3)必须为未交联的共轭丁二烯橡胶，占全部橡胶溶液重量的5-15％；(b)在有机过氧化物和链转移常数小于2的链转移剂存在的条件下，橡胶溶液在接枝反应器中进行反应，反应温度为80-85℃，控制第一反应器中的反应混合物的干物质含量为10-20％，本发明中术语“干物质含量”指反应器或脱挥器中全部固体物质占全部反应混合物的重量百分比，在此条件下接枝反应器内的反应混合物中不存在橡胶粒子，反应物在第一个反应器中的停留时间可为30-120分钟，推荐的停留时间为45-90分钟，最好为60-75分钟；(c)将来自第一接枝反应器的反应混合物连续加入到第二反应器进行橡胶相转变和橡胶粒径的分布，所述的反应器采用连续搅拌槽式反应器CSTR，反应物料不充满，在单乙烯基芳烃单体和乙烯基不饱和腈的未接枝的共聚物形成的连续相中含有分散的接枝橡胶粒子；(d)在上述的第二个连续搅拌槽式反应器中加入链转移常数为5-40的链转移剂，反应温度为120-135℃，控制第二反应器中的反应混合物的干物质含量为20-45％，在此条件下反应器内的反应混合物中存在橡胶粒子，上述接枝橡胶的体积平均粒径处于3-5μm范围内；(e)将来自第二个反应器中进行橡胶相转变和橡胶粒径分布的反应混合物连续加入到第三个连续搅拌槽式反应器CSTR，反应物料不充满，反应温度为140-165℃，控制第三反应器中的反应混合物的干物质含量为45-65％；(f)将来自第三个反应器的反应混合物连续加入到第四个连续搅拌槽式反应器，反应物料不充满，反应温度为145-170℃，控制第四反应器中的反应混合物的干物质含量为65-78％；(g)将来自第四个反应器的反应混合物连续加入到闪蒸脱挥器，控制该闪蒸器内的聚合物熔体的干物质含量为95-98％；(h)将闪蒸脱挥后的聚合物熔体连续加入到挤出机的挤出脱挥区，该挤出脱挥区使ABS树脂的残余挥发物降低到1000ppm以下；(i)连续将挤出脱挥区的聚合物熔体送入挤出机的橡胶粒子交联区，控制交联操作使产品本体ABS树脂的橡胶相溶胀指数为7-15。