[发明专利]苯乙烯类嵌段共聚物反应挤出聚合方法

摘要

本发明公开了一种新型苯乙烯类嵌段共聚物反应挤出聚合方法，包括如下步骤：将苯乙烯类单体、引发剂、苯乙烯/共轭二烯烃混合单体依次送入螺杆挤出机各段进行聚合反应，或者将苯乙烯单体、单官能团有机碱金属或碱土金属引发剂、苯乙烯/共轭二烯烃混合单体、偶联剂依次送入螺杆挤出机各段进行聚合反应，即可获得苯乙烯类嵌段共聚物。本发明采用反应挤出技术，使整个生产周期缩短到数分钟，而且整个过程中基本没有溶剂参与，无需进行复杂的溶剂分离，提纯，因此生产效率高，能耗小，成本低，污染轻，并且螺杆挤出机具有优良的混合能力，对粘度极高的流体有很好的输送能力、脱挥能力、生产的连续性好等优点，具有很好的社会效益和经济效益，工业化前景十分良好。

主权项

1.一种苯乙烯类嵌段共聚物反应挤出聚合方法，其特征在于，包括如下步骤：将苯乙烯类单体、引发剂、苯乙烯/共轭二烯烃混合单体依次送入螺杆挤出机各段进行聚合反应，或者将苯乙烯单体、单官能团有机碱金属或碱土金属引发剂、苯乙烯/共轭二烯烃混合单体、偶联剂依次送入螺杆挤出机各段进行聚合反应，即可获得苯乙烯类嵌段共聚物；所述及的苯乙烯/共轭二烯烃混合单体选自苯乙烯类单体与一种或一种以上的共轭二烯烃的混合物，或两种或两种以上的共轭二烯烃的混合物；所述及的共轭二烯烃沸点比苯乙烯类单体沸点低80℃～200℃；所述及的聚合反应引发剂选自单官能团引发剂、双官能团引发剂或多官能团引发剂；所述及的单官能团引发剂选自单官能团有机碱金属或碱土金属、稀土金属引发剂体系或路易斯酸引发剂体系；所述及的单官能团有机碱金属或碱土金属的通式为：RMe、ROMe、RMeX或RnMe中的一种；R代表烷基、脂环基、烯基、烯丙基、苄基或芳基中的一种；Me代表碱金属或碱土金属；X为卤素；n＝2；所述及的稀土金属(Nd)引发剂体系为NdX-Mg(n-Bu)2-HMPA三组分引发剂体系，其中：NdX为主引发剂，X为磷酸二(2-乙基己)酯；HMPA代表六甲基磷酰胺；Mg(n-Bu)2为助引发剂正丁基镁，并添加三乙基铝，添加量为：Mg/Al＝2～10；HMPA/Mg的摩尔比为0.3～4.0；助引发剂与主引发剂的摩尔比为5～35；所述及的路易斯酸引发剂体系选自三氯化铝、三溴化铝、二氯乙基铝、二氯丙基铝、二氯戊基铝、倍半乙基氯化铝、倍半丙基氯化铝、倍半丁基氯化铝、倍半戊基氯化铝、一氯二乙基铝、一氯二丙基铝、一氯二丁基铝、一氯二戊基铝、四氯化钛、四氯化锡、三氟化硼或三溴化硼中的一种，路易斯酸引发体系所使用的稀释剂为烷基卤化物；所述及的双官能团引发剂选自双官能团有机锂引发剂、碱金属或碱土金属-多环芳烃复合引发剂体系中的一种；所述及的双官能团有机锂引发剂为已有技术所公开的任何双官能团有机锂引发剂中的一种或其混合物；所述及的碱金属或碱土金属-多环芳烃复合引发剂体系选自萘钠、萘锂或α-甲基萘锂中的一种；所述及的多官能团有机锂引发剂为常规的多官能团有机锂引发剂中的一种或其混合物，聚合单体与多官能团有机锂引发剂的摩尔比应在1×104～70×104；所述及的偶联剂选自双官能团偶联剂或者多官能团偶联剂；所述及的双官能团偶联剂选自双卤代烃偶联剂、二氯化锡、二氯化锌或双卤硅烷偶联剂，双官能团偶联剂与上述单官能团有机碱金属或碱土金属的摩尔比为0.1～0.9；所述及的多官能团偶联剂选自多卤代烃偶联剂、四氯化锡、四氯化硅、四氯化锌或多卤硅烷偶联剂，多官能团偶联剂与单官能团有机碱金属或碱土金属的摩尔比在0.1～0.9；所述及的螺杆挤出机包括单螺杆挤出机、啮合异向旋转双螺杆挤出机或非啮合异向旋转双螺杆挤出机，啮合同向旋转双螺杆挤出机，螺杆挤出机的长径比为20/1～60/1，螺杆转速为10～600rpm。