[发明专利]酰基膦及其衍生物的制备方法

摘要

本发明涉及一种选择性地制备式I的一酰基膦和二酰基膦的新方法，其中n和m彼此相互独立地是1或2；如果n＝1，则R₁是例如苯基；如果n＝2，则R₁是例如C₁－C₁₈亚烷基或亚苯基；R₂是例如C₁－C₁₈烷基、苯基或取代的苯基；R₃是例如C₁－C₁₈烷基，该方法通过下列步骤进行：(1)将式IIa的亚磷卤化物或式IIb的亚磷卤化物的氧化物或式IIc的亚磷卤化物的硫化物与碱金属在溶剂中在质子源存在下反应； (2)随后与m个式III的酰基卤反应，然后进行氧化步骤，可以得到一和二酰基膦氧化物或一和二酰基膦硫化物。

主权项

1、一种制备式I的酰基膦的方法其中n和m彼此相互独立地是1或2；如果n＝1，则R₁是C₁-C₁₈烷基、被一个或几个不连续的O原子间隔的C₂-C₁₈烷基；苯基-C₁-C₄烷基、C₂-C₈链烯基、苯基、萘基、联苯基、C₅-C₁₂环烷基或含O-、S-或N-的5元或6元杂环，其中基团苯基、萘基、联苯基、C₅-C₁₂环烷基或含O-、S-或N-的5元或6元杂环是未取代的或被一至五个卤素、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈烷氧基和/或-N(R₈)₂取代；如果n＝2，则R₁是C₁-C₁₈亚烷基、被一个或几个不连续的O原子间隔的C₂-C₁₈亚烷基；或R₁是被C₁-C₄烷氧基、苯基、C₁-C₄烷基-苯基、苯基-C₁-C₄烷基或C₁-C₆烷氧基苯基取代的C₁-C₆亚烷基；或R₁是亚苯基或亚二甲苯基，这些基团是未取代的或被一至三个C₁-C₄烷基和/或C₁-C₄烷氧基取代，或R₁是基团-CH₂CH＝CHCH₂-，-CH₂-C≡C-CH₂-，或R₂是C₁-C₁₈烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₂-C₁₈链烯基、苯基-C₁-C₄烷基、苯基、萘基、联苯基或含O-、S-或N-的5元或6元杂环，其中基团苯基、萘基、联苯基或含O-、S-或N-的5元或6元杂环是未取代的或被一至五个卤素、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基和/或C₁-C₈烷硫基取代；R₃是C₁-C₁₈烷基、被一个或几个不连续的O原子间隔的C₂-C₁₈烷基，或是被-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CO-N(R₉)-、-N(R₉)-CO-、-N(R₉)-CO-N(R₉)-、-N(R₉)-COO-间隔的C₂-C₁₈烷基；被-OR₁₀、-OCO-R₁₀、-COO-R₁₀、-N(R₉)-CO-R₁₀、-CO-N(R₉)-R₁₀、-C(R₁₁)＝C(R₁₂)-CO-OR₁₀或-C(R₁₁)＝C(R₁₂)-苯基取代的C₁-C₁₈烷基；C₂-C₁₂链烯基或被一个或几个不连续的O原子间隔的C₂-C₁₂链烯基；苯基-C₁-C₄烷基、苯基、萘基、联苯基、C₅-C₁₂环烷基或含O-、S-或N-的5元或6元杂环，其中基团苯基、萘基、联苯基、C₅-C₁₂环烷基或含O-、S-或N-的5元或6元杂环是未取代的或被一至五个卤素、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈烷氧基和/或-N(R₈)₂取代的；或R₃是-CO-OR₉或-CO-N(R₉)₂；Q是单键、CR₆R₇、-O-或-S-；R₄和R₅彼此相互独立地是氢、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；R₆和R₇彼此相互独立地是氢或C₁-C₄烷基；R₈是C₁-C₁₈烷基、被一个或几个不连续的O原子间隔的C₂-C₁₈烷基；或-N(R₈)₂形成含O-、S-或N-的5元或6元杂环；R₉是氢、C₁-C₁₈烷基、被一个或几个不连续的O原子间隔的C₂-C₁₈烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₂-C₁₈链烯基、苯基-C₁-C₄烷基、苯基、萘基、吡啶基，其中基团苯基、萘基或吡啶基是未取代的或被一至五个C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₈烷硫基和/或卤素取代的；或-N(R₉)₂形成含O-、S-或N-的5元或6元杂环；R₁₀是C₁-C₁₈烷基、被一个或几个不连续的O原子间隔的C₂-C₁₈烷基、C₃-C₁₂环烷基、苯基-C₁-C₄烷基、C₂-C₁₈链烯基、苯基、萘基、联苯基；其中基团苯基-C₁-C₄烷基、苯基、萘基或联苯基是未取代的或被一至五个C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₈烷硫基和/或卤素取代；R₁₁是氢或C₁-C₄烷基；R₁₂是氢或C₁-C₄烷基；该方法通过下列步骤进行：(1)将式IIa的亚磷卤化物或式IIb的亚磷卤化物的氧化物或式IIc的亚磷卤化物的硫化物与碱金属在溶剂中(金属取代)在质子源存在下(还原)反应，其中R₁、R₃、n和m具有如上定义，且Hal是F、Cl、Br或I；(2)随后与m个式III的酰基卤反应其中R₂、Hal和m具有如上所述的定义。