[发明专利]固定的咪唑类化合物和钌催化剂

摘要

本发明涉及一种制备固定在无机氧化物载体上的N，N－二取代咪唑鎓盐、N－杂环碳烯配体和具有N－杂环碳烯配体的钌催化剂(I－VI)(即，通式(I)和(II)化合物、通式(III)和(IV)化合物以及通式(V)和(VI)化合物)的方法。本发明进一步涉及固定的通式(I－IV)化合物在有机、有机金属或过渡金属－催化的合成中的用途以及通式(V)和(VI)化合物作为有机和有机金属合成用催化剂的用途，所述合成尤其是C－C偶联反应，例如烯烃易位。

主权项

1、一种在无机氧化物载体上固定N，N-二取代咪唑鎓盐、N-杂环碳烯配体和含有N-杂环碳烯配体的钌催化剂的方法，其特征在于在无水、惰性、非质子有机溶剂中在保护气氛下使通式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)或(VI)化合物其中R是具有总计不超过30个碳原子的A、Ar、A-Ar、A-Ar-A、Het、AHet或AHetA，其中A是直链、支链或饱和的C₁-C₂₀烷基、具有总计4-30个碳原子的环烷基或者经由一个或两个烷基键合的环烷基，其中烷基和环烷基中的一个CH₂或CH基团可以被N、NH、NA、O和/或S代替，H原子可以被OA、NA₂和/或PA₂代替，Ar是具有总计不超过20个碳原子的单-或多-取代或者未取代的芳族烃基，其中取代基可以是A、Hal、OA、NA₂、PA₂、COOA、COA、CN、CONHA、NO₂、＝NH或＝O，Het是具有1-4个N、O和/或S原子的单环或二环、饱和或芳族杂环基团，它可以是未取代的或者被Hal和/或A、OA、COOA、COA、CN、CONHA、NA₂、PA₂、NO₂、＝NH或＝O单-、二-或三-取代，其中Hal是F、Cl、Br或I，R’独立于在分子中的位置为具有1-12个碳原子的A或Ar，R3是具有6-18个碳原子的A、Ar、AAr、AArA、Het、AHet或AHetA，R3’是具有总计4-30个碳原子的直链或支链的环烷基或者经由一个或两个烷基键合的环烷基、Ar、AAr、AArA、Het、AHet或AHetA，R1和R2彼此独立地是H、Cl、Br或者如对R3所定义，R4是H、Cl、Br或者直链、支链、饱和或者单-或多-不饱和的C₁-C₇烷基，其中烷基中的一个或多个H可以被Z代替，R5是A、Ar或AAr，R6和R7是H、A或Ar，其中A或Ar中的H原子可以被烯基或炔基代替，X是彼此相同或不同的阴离子配体，以及n是0、1或2，与在表面上含有活性OH基团的无机金属氧化物反应，伴有醇R’OH的生成，分离出通式(Ia)、(IIa)、(IIIa)、(IVa)、(Va)或(VIa)产物并且必要的话，提纯其中R、R1、R2、R3、R3’、R4、R5、R6、R7和X如上所定义，以及“载体”表示无机氧化物。