[发明专利]制备多相丙烯共聚物的多步方法

摘要

一种多步方法，其包括在催化剂体系存在下聚合丙烯的步骤，该催化剂体系包含一种或多种通式(I)的茂金属化合物：其中，M是过渡金属原子；p是0到3的整数，X是相同的或者不同的，是氢原子、卤素原子或者烃基团；L是二价桥接基团，R¹和R²是C₁－C₂₀－烷基；T，彼此相同或者不同地是通式(IIa)或者(IIb)的部分：其中，R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R^3’、R^4’、R^5’、R^6’和R^7’是氢原子或者烃基团；条件是，R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷当中至少一个不同于氢；R¹¹是氢原子或者烃基团；R⁸、R⁹和R¹⁰是氢原子或者烃基团；并且还包括在聚合条件下、在气相中接触乙烯和一种或多种共聚单体的步骤。其中，在第一个步骤中制备的聚合物的量为整个方法中制备的聚合物的量的4％重量到20％重量，不包括端值。

主权项

1.一种多步方法，其包括以下步骤：a)在一种催化剂体系存在下，聚合丙烯和任选地一种或多种选自乙烯和通式CH2＝CHT1的α-烯烃的单体，其中T1是C2-C20烷基，所述催化剂体系负载在一种惰性载体上，包含：i)一种或多种通式(I)的茂金属化合物：(I)其中：M是过渡金属原子，其选自属于元素周期表中第3、4、5、6族或者镧系或者锕系的金属；p是0到3的整数，等于金属M的形式氧化态减2；X，相同或者不同地，是氢原子，卤素原子，或者R，OR，OS02CF3，OCOR，SR，NR2或者PR2基团，其中R是直链或者支链、饱和或者不饱和C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基或者C7-C20芳基烷基，其任选地包含属于元素周期表族13-17的杂原子；或者两个X可以任选地形成取代的或者未被取代的丁二烯基或者OR’O基团，其中R’是二价基，选自C1-C20亚烷基、C6-C40亚芳基、C7-C40亚烷芳基和C7-C40亚芳烷基；L是二价桥联基团，选自C1-C20亚烷基，C3-C20亚环烷基，C6-C20 亚芳基，C7-C20亚烷芳基，或者C7-C20亚芳烷基，其任选地包含属于元素周期表族13-17的杂原子，以及包含最多5个硅原子的亚硅烷基；R1和R2，彼此相同或者不同，是直链或者支链、饱和或者不饱和C1-C20-烷基，任选地包含一个或多个属于元素周期表族13-17的杂原子；T，彼此相同或者不同地是通式(IIa)或者(IIb)的部分： (IIb) (IIb)其中：标有符号*的原子与通式(I)化合物中标有相同符号的原子键接；R3、R4、R5、R6和R7，彼此相同或不同地是氢原子或者直链或者支链、饱和或者不饱和C1-C40-烷基、C3-C40-环烷基、C6-C40-芳基、C7-C40-烷基芳基、或者C7-C40-芳基烷基，其任选地包含一个或多个属于元素元素周期表族13-17的杂原子；或者两个或多个R3、R4、R5、R6 和R7可以连接形成饱和或者不饱和的4-7元环，所述环可以具有C1-C20 烷基取代基；条件是R3、R4、R5、R6和R7之中至少一个是直链或者支链、饱和或者不饱和C1-C40-烷基、C3-C40-环烷基、C6-C40-芳基、C7-C40-烷基芳基，或者任选地包含一个或多个属于元件周期表族13-17的杂原子的C7-C40-芳基烷基；R8、R9和R10，彼此相同或不同，是氢原子或者直链或者支链、饱和或者不饱和C1-C20-烷基、C3-C20-环烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷基芳基，或者C7-C20-芳基烷基，其任选地包含一个或多个属于元素周期表族13-17的杂原子；或者两个或多个R8、R9和R10可以连接形成饱和或者不饱和的4-7元环，所述环可以具有一个或多个C1-C10烷基取代基；R11是氢原子或者直链或者支链、饱和或者不饱和C1-C20-烷基、C3-C20-环烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷基芳基或者C7-C20-芳基烷基，其任选地包含一个或多个属于元素周期表族13-17的杂原子；R3’，R4’，R5’，R6’和R7’，彼此相同或者不同，是氢原子或者直链或者支链的、饱和或者不饱和C1-C40-烷基、C3-C40-环烷基、C6-C40-芳基、C7-C40-烷基芳基或者C7-C40-芳基烷基，其任选地包含一个或多个属于元素周期表族13-17的杂原子；或者两个或多个R3’，R4’，R5’，R6’ 和R7’可以连接形成饱和或者不饱和4-7元环，所述环可以具有C1-C10烷基取代基；ii)铝氧烷或者能够形成烷基茂金属阳离子的化合物；b)在聚合条件下，在气相中，在步骤a)中制备的聚合物存在下，使乙烯与一种或多种通式CH2＝CHT1的α-烯烃以及任选地非共轭二烯接触，其中T1是C2-C20烷基；其中，在步骤a)中制备的聚合物的量占整个方法中制备的聚合物的4％重量以上和20％重量以下，并且在步骤b)中制备的聚合物的量占整个方法中制备的聚合物的80％重量以上和96％重量以下。