[发明专利]一种水介质中二硫缩烯酮类化合物的合成方法

摘要

一种水介质中二硫缩烯酮类化合物的合成方法本发明属于有机合成方法，特别涉及一种在水介质中合成二硫缩烯酮类化合物的环保型合成方法。本方法针对二硫缩烯酮类化合物合成方法中使用有机介质的问题，采用水为反应介质，由具有活泼亚甲基的有机化合物在季铵盐催化下，经无机碱去质子化，与二硫化碳、卤代烃发生反应，高产率地一步合成二硫缩烯酮类化合物。本发明摒弃了有机溶剂的使用，具有环保特征，且合成步骤少、原料易得、价格低廉、反应条件温和、操作简单、易于工艺化、工业化。

主权项

1、一种水介质中的二硫缩烯酮类化合物的合成方法，其特征是采用水为反应介质，由具有活泼亚甲基的有机化合物在季铵盐催化下，经无机碱去质子化，与二硫化碳、卤代烃发生反应，一步合成二硫缩烯酮类化合物，其中采用的具有活泼亚甲基的有机化合物为结构通式为(I)的各类非环β-二羰基化合物，各类环状β-二羰基化合物及含强吸电子基团的非环烷烃类化合物；采用的催化剂为四丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四丁基碘化铵、四乙基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、2-羟基丙基硫酸四丁铵、甲基三辛基氯化铵等季铵盐；采用的碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、氟化钾、氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱；采用的卤代烃为：(1)单卤代烃XR³，X为氯、溴、碘，R³为各种C₁-C₁₆烃基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C₁-C₄烃基、C₁-C₄烃基的烷氧羰基、及C₁-C₄烃基的烷氧基取代苯基的各种取代苄基。(2)二卤代烃X(CH₂)_nX(X为氯、溴、碘，n＝2，3，4，5)及其链段上的各个亚甲基上的氢原子一个或多个被以下基团取代的衍生物：各种C₁-C₆烃基；各种C₁-C₆烃基的烷氧羰基；各种C₁-C₆烃基的烷氧基；各种C₁-C₆烃基的烷硫基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C₁-C₄烃基、C₁-C₄烃基的烷氧羰基、或C₁-C₄烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C₁-C₄烃基、C₁-C₄烃基的烷氧羰基、或C₁-C₄烃基的烷氧基取代苯基；在制备过程中，将一定量的具有活泼亚甲基的有机化合物，2.0～5.0摩尔倍数碱，0.01～1摩尔倍数的催化剂，加入20～500摩尔倍数的水中，在-10℃～40℃下搅拌10分钟～5小时，加入1.2～2.5摩尔倍数二硫化碳，继续搅拌30分钟～10小时，再加入1.0～2.5摩尔倍数的卤代烃，继续搅拌1～10小时，得二硫缩烯酮类化合物(II)，产率为70-100％。