[发明专利]以对甲基苯酚为原料制备洋茉莉醛的方法

摘要

一种以对甲基苯酚为原料，经酯化、转位、氧化、闭环、氯化、水解得到洋茉莉醛。虽然制备的路线较长，但每步反应的收率都较高，从原料到产物的总收率可达50％以上。对甲基苯酚来源于石油化工产品，价格低廉，不受黄樟树植物资源的限制，有利于保护生态环境。

主权项

1.以对甲基苯酚为原料制备洋茉莉醛的方法，其特征在于该方法的原料按重量份计，包括以下步骤：(1)将对甲基苯酚100～500份、乙酸酐400～2000份、98％H₂SO₄0.5～2份加入带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的四口反应瓶中，升温在回流状况下反应1～2小时，对体系进行蒸馏，除去未反应的乙酸酐和反应生成的乙酸为副产物，得到目标产物乙酸酯120～650份；(2)将上述产物120～650份与AlCl₃150～750份混合，加入带有搅拌器、温度计、加料器、回流冷凝器的四口反应瓶中，升温至90～110℃反应2～4小时，再升温至160～170℃反应2～4小时，将混合液冷却至90～110℃，加酸调节体系pH值为5～7，向体系中分两次加入甲苯150～750份萃取反应液，合并甲苯相，减压下回收甲苯，得到目标产物对甲基邻羟基苯乙酮120～600份；(3)将上述对甲基邻羟基苯乙酮120～600份与30％H₂O₂100～500份混合，溶解于二氧杂环己烷500～2500份和水500～2500份的混合液中，加入带有搅拌器、温度计、加料器、回流冷凝器的四口反应瓶中，在搅拌下，于温度0～10℃时向体系中缓慢滴加30％NaOH溶液120～600份，保持0温度～10℃反应2～4小时，向体系中通入N₂，继续保持反应3～5小时，再向体系中补加入40％NaOH溶液165～825份，升温至80～100℃反应2～4小时，用酸调节pH为5～7。向体系中分别两次加入乙醚150～750份萃取反应液，合并乙醚相，回收乙醚，可得到3，4-二羟基甲苯90～450份；(4)将3，4-二羟基甲苯90～450份与固体NaOH70～350份一起溶解于水150～750份中配制成混合液。将二甲亚砜500～2500份与二氯甲烷150～750份混合加入带有搅拌器、温度计、加料器、回流冷凝器的四口反应瓶中，搅拌加热。当温度在90～100℃滴加前面配制好的水溶液，滴加过程持续3～5小时，在回流状态下反应2～4小时，向体系中加入水250～1200份，蒸馏可得目标产物甲基胡椒环与水的共沸物，经分相后处理获得目标产物甲基胡椒环90～450份，纯度98％以上；(5)将甲基胡椒环90～450份加入自循环氯化反应器当中，加入催化剂1～5份，升温至120～160℃，使体系出现回流，在紫外线灯照射下缓缓通入氯气120～600份，维持体系在微回流状态下进行自循环氯化反应，每隔20分钟自反应器的排液口取样经气相色谱控制分析，当甲基胡椒环的转化率≥99％，即为氯化反应终点。通入氮气除去体系中残留的氯化氢，反应物料供下步使用；(6)将上步得到的物料加入带有搅拌器、温度计、加料滴管和回流冷凝器的四口瓶中，加入乌洛托品2～10份。开动搅拌器，对物料加热，升至100～150℃，向反应系统内滴加水140～700份，回流反应，取样经气相色谱控制，氯苄胡椒环的转化率≥99％，即为水解反应终点。然后，将物料倾入水350～1750份中，用甲苯400～2000份萃取，减压蒸馏甲苯相，收集10mmHg下131～135℃的馏分，用乙醇250～1250份结晶，得近白色晶体洋茉莉醛80～400份，熔点35～37℃，纯度99％。后处理的同时，得到胡椒酸产品5～25份，纯度95％；反应原理如下：