[发明专利]4－硝基吡啶－氮氧化物和卤代－4－硝基吡啶－氮氧化物的一步反应制备方法

摘要

一种4－硝基吡啶－氮氧化物和卤代－4－硝基吡啶－氮氧化物的一步反应制备方法，将氧化－硝化两步的分别反应合在一步反应，在氧化反应中加入醋酸酐、浓硫酸、顺丁烯二酸酐、硫酸氢钠作为氧化反应催化剂，硝化反应中加入硝酸钠促进硝化反应。本发明缩短了反应时间，氧化反应时间减少了近一半，减去了用有机溶剂提取氧化产物的步骤，反应完成后直接减压蒸除溶剂即得氧化产物，使反应更加环保；硝化反应中加入硝酸钠促进硝化反应，硝化反应完成后用30％～50％氧氧化钠液替代固体碳酸钠中和硝化反应液，可直接得到硝化产物，尤其生产产率比常规小试方法提高10％以上，同时降低了生产成本。

主权项

1、一种4-硝基吡啶-氮氧化物和卤代-4-硝基吡啶-氮氧化物的一步反应制备方法，其特征是包括如下步骤：室温下，在3-50L反应器中加入吡啶或卤代吡啶2.4-45摩尔，边搅拌边加入冰醋酸0.75L-12L，醋酸酐0.18L-3L，30％的双氧水0.9L-15L或50％的双氧水0.6L-10L，浓硫酸0.015L-0.25L，顺丁烯二酸酐9g-150g，硫酸氢钠6g-100g，50℃下反应0.5小时，然后升温至75℃-85℃反应，反应时间9-14小时，薄板层析检测反应完全，65℃下减压蒸除溶剂得吡啶-氮氧化物和卤代吡啶-氮氧化物，为褐色固体或粘稠物；然后在15℃下缓缓加入浓硫酸0.45L-7.5L，硝酸钠0.012kg-0.2kg，搅拌溶解后，再在室温下分批加入0.45L-7.5L浓硫酸和0.75L-13L发烟硝酸组成的混酸，逐渐升温至85℃-90℃反应，反应时间3-6小时，薄板层析检测反应完全，降至室温后倒入冰-水混合物中，用30％～50％氢氧化钠液中和至pH＝7.5-9.5，得黄色固体，黄色固体滤后烘干得粗4-硝基吡啶-氮氧化物0.27kg-4.72kg或卤代-4-硝基吡啶-氮氧化物0.31kg-5.42kg。