[发明专利]巴马亭及其盐类的合成工艺

摘要

本发明公开了一种制备巴马亭及其盐类的方法，主要包括以下步骤：(1)醚化，制备邻二甲氧基苯；(2)乙腈化，制备二甲氧基苯乙腈；(3)氢化，制备邻二甲氧基苯乙胺；(4)缩合，制备缩合物盐酸盐；(5)再缩合，制备巴马亭；(6)将上述(5)中的巴马亭与相应的酸制成相应的盐。该合成工艺合理、收率较高、生产成本低，所制得的产品质量稳定。

主权项

1、巴马亭的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)醚化以儿茶酚为起始原料，与氢氧化钠反应先制成儿茶酚钠，再注入装有硫酸二甲酯、相转移催化剂的反应釜内，在95-110℃反应1-3小时，降至室温回收邻二甲氧基苯(1)；儿茶酚、氢氧化钠、硫酸二甲酯和相转移催化剂的配料比按克分子比计为1∶2.0～2.1∶2.1～3.5∶0.01～0.08；(2)乙腈化以收取的邻二甲氧基苯(1)为原料加入三聚甲醛，搅拌全溶后加入盐酸，在18-32℃滴加PCl3，然后保温反应2～3小时，静置分出氯苄物，将氰化钠、四丁基溴化胺、氢氧化钠、水一起搅拌加热，在70-90℃滴加上述制得的氯苄物液，然后在64-88℃保温反应0.5～2小时，加水静置分出油层后，真空蒸馏先除水，再收集邻二甲氧基苯乙腈(2)；邻二甲氧基苯、三聚甲醛、盐酸、三氯化磷、氰化钠、四丁基溴化胺、氢氧化钠的配料比按克分子比计为1∶0.35～0.5∶2.5～3.0∶1～2∶1.0～1.9∶0.025～0.1∶0.025～0.04；(3)氢化将制得的邻二甲氧基苯乙腈(2)、氨、甲醇、Ni触媒加入高压釜，密闭后，用氢气置换净釜内空气后，开始通氢气，釜压保持3.5-4.5Mpa，85～120℃反应至不吸氢为止，再保温反应2～3小时，冷却，过滤，得氢化液，然后常压蒸馏出氨和甲醇，再高真空蒸馏收集邻二甲氧基苯乙胺(3)；邻二甲氧基苯乙腈、液氨、甲醇配料比按克分子比计为1∶2.00～3.03∶8.5～12.0；Ni触媒用量为邻二甲氧基苯乙腈的2～4％(重量/重量)；(4)缩合将制得的邻二甲氧基苯乙胺(3)，甲基邻位香兰醛，加入反应瓶，搅拌升温，在真空度0.06-0.09Mpa以下，内温55-80℃进行缩合反应，然后将缩合液转入高压釜，加入甲醇、Ni触媒，密闭反应釜，置换空气后通氢气，在3.5-4.5Mpa压力下，搅拌，温度在85-117℃下反应至不吸氢为止，再保温2-3小时，降温、过滤，氢化液用盐酸甲醇中和至PH4-6，冷却，结晶得缩合物盐酸盐(4)；邻二甲氧基苯乙胺、甲基邻位香兰醛、无水甲醇的配料比按克分子比计为1∶0.95～1.05∶13～15；Ni触媒用量为邻二甲氧基苯乙胺的2～8％(重量/重量)；(5)再缩合将乙酐、乙酸、氯化铜、氯化钠依次加入反应瓶，在80～90℃下加乙二醛，升温回流27-42分钟，降温88℃以下，加入上述制得的缩合物盐酸盐(4)，继续回流反应1.5～2.8小时，然后先减压蒸出乙酸，再加水，升温至80℃，搅拌20～42分钟，过滤，干燥得巴马亭铜盐(5)；将巴马亭铜盐(5)加水稀释，通氨气，在25～30℃下脱铜反应2～3小时，过滤、洗涤得巴马亭(6)，所述的巴马亭可用来制得巴马亭盐；缩合物盐酸盐、乙二醛、氯化铜、氯化钠、乙酐、乙酸的配料比按克分子比计为1∶1.3-1.5∶1.9-2.2∶3～5∶2.1～3.0∶30-35。