[发明专利]合成α－官能团化多取代烯丙醇的方法

摘要

本发明涉及一种α－官能团化多取代烯丙醇及其合成方法，在催化剂的作用下格氏试剂与炔醇发生碳金属化反应生成新的碳－碳键和碳金属键，再与各种试剂发生反应得到一系列的α－官能团化多取代烯丙醇化合物，本方法操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的区域和立体选择性，能同时引入多个取代基，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的烯丙醇。

主权项

1、一种合成α-官能团化多取代烯丙醇的方法，由炔醇高区域和立体选择性地的碳金属化反应生成的中间体再与其他试剂反应合成α-官能团化多取代烯丙醇，反应式如下：R¹，R²，R³，R⁴＝H，烷基，芳基或杂环，其中烷基为C_nH_2n+1(n＝1-9)，芳基为苯基以及含有取代基的上述基团，杂环为噻吩基，其步骤是：(1)炔醇高区域和立体选择性地的碳金属化反应生成中间体2，在室温下将碘化亚铜(按格氏试剂∶碘化亚铜＝3.5∶1摩尔比)加入到以甲苯为有机溶剂的戊基格氏试剂中，搅拌下，立即冷却到零下四十度，滴加炔醇，按格氏试剂比炔醇＝3.5∶1摩尔比的甲苯溶液，加毕，慢慢回至室温，反应1～4小时；(2)与其他试剂反应合成α-官能团化多取代烯丙醇：步骤(1)反应完全后，再冷却到零下四十度，滴加溶解在四氢呋喃中的碘，炔基碘化物，烯丙基溴的亲电试剂(按亲电试剂比格氏试剂＝1∶1摩尔比)，搅拌下回到室温，反应1～12小时；(3)步骤(2)反应完全后，加碘用饱和硫代硫酸钠消除过量的碘，其他试剂加饱和氯化铵终止；(4)用乙醚萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，快速柱层析，获得α-官能团化多取代烯丙醇。