[发明专利]水溶性氧杂双酰胺的合成方法

摘要

本发明公开了属于有机化学中酰胺类化合物的制备技术领域，涉及一种水溶性氧杂双酰胺的合成方法。该方法以二甘醇为原料，经氧化、氯化得二甘酰氯，再与二烷基胺反应得到双酰胺。此法的关键是在吡啶存在下，以1，4－二氧六环为溶剂，由二甘酰氯分别与二甲胺或二乙胺或二丙胺在低温条件下反应，得到的产物经过滤、氨解使产品分离纯化。得到氧杂双酰胺类化合物。该法具有产率高、产品纯化简便等特点。本发明具有与金属离子具有优良的配位性能并具有良好水溶性，可望应用于核燃料后处理及高放废液处理中。

主权项

1.一种水溶性氧杂酰胺的合成方法，其特征在于：所述水溶性氧杂酰胺的合成工艺分三步反应合成：1)二甘醇制备二甘酸；2)二甘酸生成二甘酰氯；3)二甘酰氯与二甲胺、二乙胺或二丙胺反应合成相应的烷基双取代的双酰胺；具体为：1)二甘酸的制备：先在去离子水中加入去离子水与硝酸按体积比1∶(2～3)的浓度为10mol/L的硝酸，得到硝酸溶液，后在硝酸溶液中滴加占硝酸溶液体积0.15～2的二甘醇或乙醇，氧化得到结晶的二甘酸，蒸出过量的硝酸，当有棕黄色烟气产生时，加入适量的去离子水，重复该过程，直到将硝酸蒸出为止，然后将剩余溶液倒入烧杯放置，待结晶析出后抽滤、分离、重结晶，用乙醚洗涤晶体并干燥，即得到产品二甘酸；2)二甘酰氯的合成在三口瓶中加入氯化亚砜，再按0.4～0.5g/ml比例加入二甘酸，电磁搅拌，待固体完全溶解，滴加占氯化亚砜体积0.01～0.1的吡啶，控温在55～65℃的条件下反应20小时，反应完毕减压蒸除氯化亚砜，得到黄色带有刺激性气味的油状液体的产品二甘酰氯；3)氧杂双酰胺的合成由二甘酰氯与二甲胺、二乙胺或二丙胺反应合成相应的烷基双取代的双酰胺包括：(1)氧杂甲基双酰胺的合成在三口瓶中加入1，4-二氧六环，再按1∶(0.05～0.08)体积比加入二甘酰氯，电磁搅拌，冰水浴控至温度在10℃以下时，通入二甲胺气体(10～100ml/min)，反应3小时后，再按照占1，4-二氧六环体积的(0.06～0.08)比例加入吡啶，搅拌10分钟后抽滤，滤液通入流量为50～200ml/min的氨气，10分钟，再次抽滤，滤液减压浓缩至无液体流出为止，得到褐色油状液体，放置后固化，即得到甲基双酰胺的粗产品。再通过柱层析法进一步纯化，硅胶做固定相，丙酮作流动相，红外光谱检测，最终产品为淡黄色粒状晶体的氧杂甲基双酰胺；(2)氧杂乙基双酰胺的合成在三口瓶中加入1，4二氧六环，再按1∶(0.1～0.2)体积比加入二甘酰氯，电磁搅拌，冰水浴控至温度在10℃以下时，滴加按二乙胺∶吡啶的体积比(1.5～2)∶1的二乙胺和吡啶的混合液，控制滴加速度使反应温度在8-10℃，滴加完毕保持反应3小时，反应结束后撤掉冰盐水浴，待固体溶化抽滤，滤液减压浓缩，得到褐色油状液体；将其完全溶解于二氯甲烷中，通入流量为50～200ml/min的氨气，10分钟，再次抽滤、浓缩，得到产品为黄褐色油状液体的氧杂乙基双酰胺；(3)氧杂丙基双酰胺的合成在三口瓶中加入1，4二氧六环，再按1∶(0.1～0.2)体积比加入二甘酰氯，电磁搅拌，冰水浴控至温度在10℃以下时，滴加按二丙胺∶吡啶的体积比(1.5～2)∶1的二丙胺和吡啶的混合液，控制滴加速度使反应温度在8-10℃，滴加完毕保持反应3小时，反应结束后撤掉冰盐水浴，待固体溶化抽滤，滤液减压浓缩，得到褐色油状液体；将其完全溶解于二氯甲烷中，通入流量为50～200ml/min的氨气，10分钟，再次抽滤、浓缩，得到产品为褐色油状液体的氧杂丙基双酰胺。