[发明专利]MCM－48负载Ti复合物催化剂的合成及其烯丙醇环氧化催化性能

摘要

烯丙醇的环氧化物(2，3－环氧－1－丙醇)是许多反应的原料和中间体。由于其分子中含有手性原子，因而被广泛应用于不对称合成中。虽然，均相钛复合物对烯丙醇环氧化反应具有很好的催化活性和光学选择性，但均相反应存在催化剂回收以及产物分离的问题。本发明以MCM－48介孔分子筛为载体，通过原位组装的方法将含有手性配体的Ti活性中心键连到MCM－48的孔道内，以制备固相Sharpless型催化剂。所得材料对烯丙醇环氧化反应显示了较好的催化活性。在某些条件下，还能得到少量手性产物。

主权项

1.一种以具有立方孔道结构的介孔分子筛MCM-48为载体，通过原位组装的方法将含有手性配体的Ti活性中心键连到MCM-48的孔道内，制备固相Sharpless型催化剂，并将其应用于烯丙醇环氧化反应的方法。将0.25g MCM-48，装入配有N2保护装置、抽气装置的三口烧瓶中，抽空，脱水1h，再抽至室温，通N2保护下，拆去抽气装置，换上一带有液封装置的冷凝管，然后加入1M的钛酸异丙酯溶液或0.7M的四氯化钛溶液、溶有一定量酒石酸二乙酯(L-(+)-Diethyl-tartrate，DET)的甲苯溶液5ml，15℃下反应。反应结束后，在N2保护下，用甲苯、二氯甲烷洗涤干净后，抽真空干燥，备用。烯丙醇环氧化反应在25ml两颈烧瓶内进行。A催化剂制备条件如下：(1)酒石酸二乙酯与Ti化合物的摩尔比是0.8-1.4；(2)载体负载Ti活性中心的浓度为2-4mmol/g。(3)在无水条件下原位反应10-30小时(4)反应结束后应将催化剂洗涤干净，真空干燥后备用B烯丙醇环氧化反应条件如下：将一定量的催化剂、溶剂、烯丙醇和尿素过氧化物加入25ml两颈烧瓶中，一定温度下，搅拌一定时间后取样，用气相色谱仪分析，校正面积归一化计算产物组成。