[发明专利]一种手性单齿亚磷酸酯配体及制备方法和应用

摘要

一种聚乙二醇负载的手性单齿亚磷酸酯配体及制备方法，a)将手性二醇与三氯化磷置于反应瓶中，加入催化量的2－甲基吡咯烷酮，加热回流反应至手性二醇完全溶解，减压脱去溶剂，残留物正己烷重结晶，得到所需的氯代亚磷酸酯；b)将步骤a得到的氯代亚磷酸酯溶于二氯甲烷，于0－5℃下加入聚乙二醇单甲醚或聚乙二醇单甲酯，以及三乙胺的二氯甲烷溶液，将反应液升至18－25℃搅拌反应10－30小时，过滤，脱去溶剂得到所需的聚合物配体。本发明的配体与金属前体形成的催化剂对C＝C、C＝N、C＝O等双键的不对称氢化反应均可得到高达99％的对映选择性；催化剂活性高，TON可以高达10000。

主权项

1.一种聚乙二醇负载的手性单齿亚磷酸酯配体，其结构如下：或式中：n为0-10000；R¹为：氢、C₂～C₄₀的脂肪基团或脂肪酰基、C₇-C₆₀的芳香基团与脂肪基的组合基团、C₇-C₆₀的芳香基团与脂肪酰基的组合基团、C₆-C₆₀的芳香基团、C₆-C₆₀的芳香基团的甲酰基，或者，含有一个或多个N、O、S、P杂原子的芳香基团和脂肪基团及其组合基团；X为：手性的脂肪基团、手性的联苯和联萘类芳香基团，或者，手性的螺环基团。