[发明专利]不对称取代的联芳基二膦的制备方法

摘要

提供了一种通过溴－金属交换和之后的反应的历程，由2，2’，6，6’－四溴联苯制备式(I)所示不对称取代的联芳基二膦配体的方法，式中R¹是任选地被一个或多个卤原子取代的C_1－6－烷基或C_3－10－环烷基，R²和R³是相同的，为C_5－10－环烷基或C_1－6－烷基，或者R²是C_1－6－烷基或C_5－10－环烷基，R³是被选自以下基团的一个或多个取代基任选取代的芳基：卤原子、硝基、氨基、C_1－6－烷基、C_1－6－烷氧基和二－C_1－6－烷基氨基，R²和R³中的各C_1－6－烷基，C_1－6－烷氧基，二－C_1－6－烷基氨基和C_5－10－环烷基任选地被一个或多个卤原子取代。

主权项

1.一种用来制备下式I所示不对称取代的联芳基二膦配体的方法，式中R1是任选地被一个或多个卤原子取代的C1-6-烷基或C3-10-环烷基，R2和R3是相同的，为C5-10-环烷基或C1-6-烷基，或者R2是C1-6-烷基或C5-10-环烷基，R3是被选自以下基团的一个或多个取代基任选取代的芳基：卤原子、硝基、氨基、C1-6-烷基、C1-6-烷氧基和二-C1-6-烷基氨基，R2和R3中的各C1-6-烷基，C1-6-烷氧基，二-C1-6-烷基氨基和C5-10-环烷基任选地被一个或多个卤原子取代，所述方法包括第一反应历程，其中以下2，2′，6，6′-四溴联苯中的一个溴原子首先进行溴-金属交换、然后与质子给体反应进行金属-氢交换，从而使所述溴原子与氢交换，制得下式IV所示的化合物该方法还包括第二反应历程，其中式IV所示化合物中包含两个溴的芳基部分中的一个溴原子首先进行溴-金属交换，然后进行金属羟基交换，然后进行烷基化，从而使该溴原子与OR1交换，制得下式V所示的化合物其中R1如上所述，所述方法还包括其它的反应历程，其中每个反应历程包括至少一次溴-金属交换和随后的与对应的膦的金属-膦交换，从而使对应的溴原子与二芳基膦基、二C5-10-环烷基膦基或二-C1-6-烷基膦基发生交换。